8,9-dihydro-benzocyclohepten-5-one | 45998-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8,9-dihydro-benzocyclohepten-5-one
• 英文别名: 8,9-dihydro-5H-benzo[7]annulen-5-one；benzocycloheptenone；8,9-dihydrobenzo[7]annulen-5-one
• CAS: 45998-98-9
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: JNRKVVIKJKHAJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,9-dihydro-benzocyclohepten-5-one 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 生成 7h-苯并(c)芴-7-酮
  参考文献：
  名称：

  3,4:6,7-二苯并环[3.2.2]NONA-3,6,8-三烯体系的光解

  摘要：

  3,4:6,7-dibenzobicyclo[3.2.2]nona-3,6,8-trien-2-one (3) 的光解仅提供 3,4-benzo-4a,9a-dihydrofluorenone (5) [1,3]-酰基迁移。化合物 (4)，酮 (3) 的外亚甲基对应物，通过直接照射和敏化照射均区域特异性异构化为 (7)。

  DOI：

  10.1246/cl.1972.625
• 作为产物：
  描述：

  5-trimethylsilyloxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium hexafluoroantimonate 、 Graphite 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以88%的产率得到8,9-dihydro-benzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物的电化学驱动去饱和

  摘要：

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。

  DOI：

  10.1038/s41557-021-00640-2

文献信息

• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• Lewis Acid Activation of Fragment-Coupling Reactions of Tertiary Carbon Radicals Promoted by Visible-Light Irradiation of EDA Complexes
  作者：Spencer P. Pitre、Tyler K. Allred、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00023

  日期：2021.2.5

  The addition of tertiary carbon radicals generated from N-(acyloxy)phthalimide esters to cyclic α,β-unsaturated ketones and lactones is markedly enhanced by the addition of substoichiometric amounts of a Ln(OTf)3. The reaction is accomplished by irradiation with visible light in the absence of a photosensitizer and is suggested to proceed by excitation of a ternary electron donor–acceptor complex between

  通过添加亚化学计量的Ln（OTf）3，可以显着增强将N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯生成的叔碳基团加到环状α，β-不饱和酮和内酯上。该反应通过在不存在光敏剂的情况下用可见光照射完成，并建议通过在NHPI酯，Hantzsch酯和Ln（OTf）3之间激发三元电子供体-受体配合物来进行。
• Catalytic Asymmetric Addition of Alkylzinc and Functionalized Alkylzinc Reagents to Ketones
  作者：Sang-Jin Jeon、Hongmei Li、Celina García、Lynne K. LaRochelle、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/jo048683e

  日期：2005.1.1

  We describe our full report of the catalytic asymmetric addition of simple and functionalized dialkylzinc reagents to a broad range of saturated ketones and enones. The functionalized organozinc reagents contain esters, silyl ethers, alkyl chlorides, and alkyl bromides. In general, the resulting tertiary alcohol products are isolated with high ee's. With some substrates, yields are low as a result

  我们描述了将简单和功能化的二烷基锌试剂催化不对称添加到各种饱和酮和烯酮中的完整报告。官能化的有机锌试剂包含酯，甲硅烷基醚，烷基氯和烷基溴化物。通常，将所得的叔醇产物与高ee分离。对于某些底物，由于醛醇副产物的形成，收率低。大多数基材都经过添加，其良率高达91％。
• Catalytic Asymmetric Allylation of Ketones and a Tandem Asymmetric Allylation/Diastereoselective Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Jeung Gon Kim、Karen M. Waltz、Iliana F. Garcia、David Kwiatkowski、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja047758t

  日期：2004.10.1

  titanium tetraisopropoxide, BINOL, 2-propanol additive, and tetraallylstannane as allylating agent. A variety of ketone substrates, including acetophenone derivatives and alpha,beta-unsaturated cyclic enones, reacted to form tertiary homoallylic alcohols in good yields (67-99%) and with high levels of enantioselectivity (generally >80%). A novel one-pot enantioselective allylation/diastereoselective

  报道了一种简单的方法用于酮的催化不对称烯丙基化，利用四异丙醇钛、BINOL、2-丙醇添加剂和四烯丙基锡烷作为烯丙基化剂。各种酮底物，包括苯乙酮衍生物和 α,β-不饱和环烯酮，以良好的产率 (67-99%) 和高水平的对映选择性 (通常 >80%) 反应形成叔均烯丙醇。还引入了一种新型的一锅对映选择性烯丙基化/非对映选择性环氧化。因此，在烯丙基与共轭环烯酮的加成完成后，加入 1 当量的叔丁基氢过氧化物，随后烯丙基双键的定向环氧化得到具有高非对映选择性的环氧醇。
• Metal-Free Catalytic C–Si Bond Formation in an Aqueous Medium. Enantioselective NHC-Catalyzed Silyl Conjugate Additions to Cyclic and Acyclic α,β-Unsaturated Carbonyls
  作者：Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja203031a

  日期：2011.5.25

  conjugate addition of a dimethylphenylsilyl group to α,β-unsaturated carbonyls is reported. Transformations are catalyzed by a chiral N-heterocyclic carbene (NHC), performed in an aqueous solution (3:1 mixture of water and tetrahydrofuran) and are operationally simpler to perform than the NHC-Cu-catalyzed variant. The chiral catalyst is generated from an enantiomerically pure imidazolinium salt (prepared

  报道了一种将二甲基苯基甲硅烷基与 α,β-不饱和羰基进行对映选择性共轭加成的无金属方法。转化由手性 N-杂环卡宾 (NHC) 催化，在水溶液（水和四氢呋喃的 3:1 混合物）中进行，并且在操作上比 NHC-Cu 催化的变体更简单。手性催化剂由对映异构纯的咪唑啉盐（分三步制备）和常见的有机胺碱 (dbu) 生成。NHC 催化的过程在 22°C 下以 5.0-12.5 mol% 的催化剂负载量在 1-12 小时内进行，以 85:15 至 >98:2 的对映体比和 50% 至 >98% 的产率提供所需的 β-甲硅烷基羰基化合物. 环状烯酮或内酯以及无环的 α,β-不饱和酮、酯和醛可用作底物。