糠基硫醇 | 98-02-2

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 硫醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 糠基硫醇
• 中文别名: 2-糠硫醇；2-硫代呋喃甲醇；2-巯甲基呋喃；α-硫代呋喃甲醇；糠硫醇；糠(基)硫醇；2-呋喃甲硫醇；2-呋喃甲硫醇/糠硫醇；咖啡醛；2-糠基硫醇
• 英文名称: 2-thiolomethyl-furan
• 英文别名: furfuryl mercaptan；furan-2-ylmethanethiol；2-furfurylthiol；2-furanmethanethiol；2-furanemethanethiol
• CAS: 98-02-2
• 化学式: C₅H₆OS
• mdl: MFCD00003254
• 分子量: 114.168
• InChiKey: ZFFTZDQKIXPDAF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157.5 °C
• 沸点：
  155 °C(lit.)
• 密度：
  1.132 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  113 °F
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）
• LogP：
  1.73
• 物理描述：
  Colourless oily liquid; extremely powerful and diffusive odour which on dilution becomes agreeable, coffee-like, caramellic-burnt, sweet
• 折光率：
  1.527-1.542
• 保留指数：
  883;891;883;883;901;888;889;887;881;892;894;907;900;901;903;878;878;883;890;892;890;896;881;888;880;880;883;885
• 稳定性/保质期：

  避免与氧化剂、还原剂、碱类、碱金属接触。

  稀释后具有咖啡香气和焦糖香，浓时则会散发出不愉快的硫黄样气味。它不溶于水，但可溶于多种有机溶剂及稀碱液中。性质相对稳定，但在无机酸的存在下容易发生聚合反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25
• 危险类别码：
  R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险品运输编号：
  UN 3336 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  LU2100000
• 包装等级：
  III
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风良好的库房中。远离火种和热源，与氧化剂、还原剂、碱类及食用化学品分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。应使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

毒性GRAS(FEMA)。

使用限量

• 软饮料：0.52 mg/kg
• 冷饮：0.78 mg/kg
• 糖果：2.0 mg/kg
• 焙烤制品：2.1 mg/kg
• 胶冻和布丁：0.10 mg/kg
• 糖霜：0.50 mg/kg

食品添加剂最大允许使用量及最大允许残留量标准 糠基硫醇用作食品用香料，其添加的各香料成分不得超过GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量。

化学性质

• 状态：油状液体
• 气味：有不愉快气味；微量时呈强咖啡香味和肉香气
• 沸点：155℃
• 相对密度 (d₂₀)：1.1319
• 折射率 (n₂₀)：1.5329
• 水溶性：不溶于水，溶于有机溶剂和稀碱液
• 加热聚合性：在无机酸存在下受热时易聚合
• 闪点：45℃

天然存在于鸡、牛肉、咖啡等中。

用途 GB 2760—1996规定为允许使用的食品用香料，用于配制咖啡、牛肉、洋葱、大蒜等型香精。 也用于咖啡、巧克力、烟草等领域。

用途 硫醇类香料；食品添加剂；食用香料（增香剂）

生产方法 由硫脲和糠基氯反应后的产物水解而成。

类别 有毒物品

毒性分级 高毒

急性毒性 腹腔-小鼠 LD50: 100 毫克/公斤

可燃性危险特性 明火可燃；高温放出有毒硫氧化物气体

储运特性 库房通风低温干燥；与氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂 泡沫、雾状水、二氧化碳、砂土

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  糠基硫醇 在 dipotassium peroxodisulfate 、 tetrakis(pyridine)silver(II) peroxodisulfate 、 氧气 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以80%的产率得到糠醛
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的银（II）配合物实现的苄基硫醇的氧化CS键裂解。

  摘要：

  使用单线态氧进行C–S键的氧化裂解反应具有挑战性，因为其性质不可控。我们已经开发了一种使用银（II）-配体配合物进行单线态氧介导的选择性CS键断裂反应的新方法。可见光诱导的银催化作用使苄基硫醇能够被控制地氧化裂解，从而提供羰基化合物，例如醛或酮，它们是重要的合成组分。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01399
• 作为产物：
  描述：

  硫代乙酸糠酯 在 porcine liver esterase 作用下， 生成 糠基硫醇
  参考文献：
  名称：

  Determination and Isolation of a Thioesterase from Passion Fruit (Passiflora edulis Sims) That Hydrolyzes Volatile Thioesters

  摘要：

  Volatile organosulfur compounds (VOSCs) are high impact aroma chemicals characteristic of tropical fruits which are active as both free thiols and the respective thioesters. Using a simple and sensitive colorimetric enzyme assay, a thioesterase activity toward VOSCs has been identified in ripening purple passion fruit (Passiflora edulis Sims). The assay was based on determining the release of free thiols from 2-methyl-3-furanthiol acetate using Ellman's reagent. The major thioesterase in the fruit was found to be a wall-bound protein in the mesocarp. The extracted enzyme activity was purified 150-fold and shown to be associated with a 43 kDa monomeric serine hydrolase which was selectively labeled with a fluorophosphonate suicide probe. MS-MS sequencing identified the thioesterase as a class 13 glycoside hydrolase, most similar to pectin acetylesterase, an enzyme involved in cell wall modifications in the peel of a number of fruit. Our results suggest that cell wall hydrolases in tropical fruit may have additional useful roles in biotransforming VOSCs.

  DOI：

  10.1021/jf800793q
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-3-呋喃硫醇 在 糠基硫醇 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 双(2-甲基-3-呋喃基)二硫
  参考文献：
  名称：

  Some Novel Meatlike Aroma Compounds from the Reactions of Alkanediones with Hydrogen Sulfide and Furanthiols

  摘要：

  The products of reactions of hydrogen sulfide with 2,3-butanedione and with 2,3-pentanedione in dilute ethanolic solution were analyzed by CC-MS and CC-odor port analysis. Components were also collected from the GC column and analyzed by H-1 NMR. Mercaptoketones were formed which readily oxidized to the corresponding disulfides with traces of mono- and trisulfides. When 2-methyl-3-furanthiol or 2-furylmethanethiol was added to the reaction mixtures, a series of disulfides containing alkanone, 2-methyl-3-furyl and 2-furanmethyl moieties were formed. Some of these compounds have been found recently in the volatiles of cooked meat and in meatlike model systems. GC-odor port evaluation of the components of the reaction systems showed that disulfides containing the 2-methyl-3-furyl group had meaty aromas, whereas those without this group were sulfurous or onion-like in character.

  DOI：

  10.1021/jf00049a035

文献信息

• Air-Tolerant Direct Thiol Esterification with Carboxylic Acids Using Hydrosilane via Simple Inorganic Base Catalysis
  作者：Maojie Xuan、Chunlei Lu、Meina Liu、Bo-Lin Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00500

  日期：2019.6.21

  thioesterification of carboxylic acids with thiols using nontoxic activation agents is highly desirable. Herein, an efficient and practical protocol using safe and inexpensive industrial waste polymethylhydrosiloxane as the activation agent and K3PO4 with 18-crown-6 as a catalyst is described. Various functional groups on carboxylic acid and thiol substituents can be tolerated by the present system to afford thioesters

  非常需要使用无毒的活化剂将羧酸与硫醇直接硫酯化。在此，描述了一种有效且实用的方案，该方案使用安全且廉价的工业废聚甲基氢硅氧烷作为活化剂，并以18-crown-6作为催化剂的K 3 PO 4。本系统可以耐受羧酸和硫醇取代基上的各种官能团，从而以19-100％的收率提供硫酯。
• Facile Room-Temperature MgBr₂· OEt₂-Catalyzed Thiolysis of Epoxides Under Solvent-Free Conditions
  作者：Mohammad M. Mojtahedi、M. Saeed Abaee、Mohammad Bolourtchian、Hassan Abbasi

  DOI：10.1080/10426500601088697

  日期：2007.2.15

  Solvent-free ring opening of 1,2-epoxides with aromatic and aliphatic thiols under 1 mol% magnesium bromide ethyl etherate catalysis affords rapid formation of β-hydroxy sulfides at ambient temperature with excellent yields. Nucleophilic attack of the thiols occurs regioselectively at the less hindered position of the epoxides.

  在 1 mol% 溴化镁乙基醚合物催化下，1,2-环氧化物与芳香族和脂肪族硫醇的无溶剂开环可在环境温度下以优异的产率快速形成 β-羟基硫化物。硫醇的亲核攻击区域选择性地发生在环氧化物的受阻较小的位置。
• Catalyst-Controlled Regiodivergent Synthesis of 1- and 3-Thiosugars with High Stereoselectivity and Chemoselectivity
  作者：Yuexin Liu、Yang Jiao、Huajun Luo、Nianyu Huang、Mengnan Lai、Kun Zou、Hui Yao

  DOI：10.1021/acscatal.1c00225

  日期：2021.5.7

  An effective regiodivergent synthesis toward 1- and 3-thiosugars was achieved through palladium and cobalt catalysis, respectively. β-1-Thiosugars were obtained from 3,4-O-carbonate-glycals and various thiols catalyzed by Pd2(dba)3 in good yields with exclusive stereoselectivity and chemoselectivity, while only (3S)-3-thiosugars were generated via Co(BF4)2. Experiments and DFT calculations supported

  通过钯和钴催化分别实现了对1-硫代糖和3-硫代糖的有效区域发散合成。从3,4- O-碳酸盐-糖和Pd 2（dba）3催化的各种硫醇以良好的产率获得β-1-硫代糖醇，并具有独有的立体选择性和化学选择性，而仅通过生成（3 S）-3-硫代糖钴（BF 4）2。实验和DFT计算支持所提出的机理，即在Pd条件下，硫醇基团更愿意与C4-氧从上表面形成氢键，而在Co条件下，硫醇会与钴从下表面形成氢键。关键中间体的Pd / Co-C1和Pd / Co-C3键长之间的差异为1，3-区域选择性提供了进一步的见解。
• Boron Lewis Acid-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Conjugated Dienes with Thiols
  作者：Gautam Kumar、Zheng-Wang Qu、Soumen Ghosh、Stefan Grimme、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acscatal.9b04647

  日期：2019.12.6

  tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, and BF3·Et2O are shown to catalyze the regioselective hydrothiolation of a wide range of terminal 1-aryl-1,3-dienes. In the case of internal 1,3-dienes, B(C6F5)3 is by far the better catalyst than BF3·Et2O. The process features mild reaction conditions, broad scope, and low catalyst loading, and it can be scaled up quickly over a short reaction time. The reactions are rate-limited

  报道了用于合成仲和叔烯丙基硫醚的无过渡金属的1,3-二烯氢硫醇化反应。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3和BF 3 ·Et 2 O已显示出催化范围广泛的末端1-芳基-1,3-二烯的区域选择性氢硫醇化反应。在内部1,3-二烯的情况下，与BF 3 ·Et 2相比，B（C 6 F 5）3是更好的催化剂。O.该工艺的特点是反应条件温和，适用范围广，催化剂用量低，并且可以在较短的反应时间内迅速扩大规模。如高水平DFT计算所示，反应是通过1，3-二烯与硫醇-硼路易斯酸配合物的1-芳基定向质子化，然后将硫化物阴离子转移到所得的烯丙基阳离子上来进行的，从而限制了反应的速率。
• Chitosan functionalized by citric acid: an efficient catalyst for one-pot synthesis of 2,4-diamino-5<i>H</i>-[1]benzopyrano[2,3-<i>b</i>]pyridine-3-carbonitriles 5-(arylthio) or 5-[(arylmethyl)thio] substituted
  作者：Javad Safaei-Ghomi、Maryam Tavazo、Mohammad Reza Vakili、Hossein Shahbazi-Alavi

  DOI：10.1080/17415993.2016.1275633

  日期：2017.5.4

  ABSTRACT Chitosan (CS) functionalized by citric acid has been used as an efficient catalyst for the preparation of 2,4-diamino-5H-[1]benzopyrano[2,3-b]pyridine-3-carbonitriles 5-(arylthio) or 5-[(arylmethyl)thio] substituted by a multicomponent reaction of salicylaldehydes, thiols and 2 equiv. of malononitrile under reflux condition in ethanol. Use of simple and readily available starting materials

  摘要 柠檬酸官能化壳聚糖 (CS) 已用作制备 2,4-二氨基-5H-[1] 苯并吡喃并 [2,3-b] 吡啶-3-甲腈 5-(芳硫基) 或5-[(芳甲基)硫代]被水杨醛、硫醇和2当量的多组分反应取代。在乙醇中回流条件下的丙二腈。使用简单易得的起始材料、短时间内高产率、催化剂的可重复使用性和很少的催化剂负载是该协议的一些重要特征。通过红外光谱 (FT-IR)、X 射线衍射、热重分析和差示扫描量热法证实了柠檬酸官能化的 CS 的结构。图形概要

表征谱图