(S)-2-[(4R,5R,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((S)-1,3-dimethyl-2,4-dioxo-hexyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-propionaldehyde | 436807-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-[(4R,5R,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((S)-1,3-dimethyl-2,4-dioxo-hexyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-propionaldehyde
• 英文别名: (2S)-2-[(4R,5R,6S)-2,2-ditert-butyl-5-methyl-6-[(2S)-4-methyl-3,5-dioxoheptan-2-yl]-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]propanal
• CAS: 436807-80-6
• 化学式: C₂₃H₄₂O₅Si
• 分子量: 426.669
• InChiKey: RVTWMPDANMXZNB-KKVJAMQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(4R,5R,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((S)-1,3-dimethyl-2,4-dioxo-hexyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-propionaldehyde 在 草酰氯 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,3S)-6-ethyl-2,3-dihydro-2-[(1R,2R,3S)-2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl]-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-膜甲酮A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-膜甲酮B的全合成以及膜甲C。

  摘要：

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol025674o
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(4S,5R,6S)-6-((R)-2-Benzyloxy-1-methyl-ethyl)-2,2-di-tert-butyl-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-propionaldehyde 在 10percent Pd/C 草酰氯 、 氢气 、 四氯化钛 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (S)-2-[(4R,5R,6S)-2,2-Di-tert-butyl-6-((S)-1,3-dimethyl-2,4-dioxo-hexyl)-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  （-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-膜甲酮A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-膜甲酮B的全合成以及膜甲C。

  摘要：

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol025674o

文献信息

• Total Synthesis of (−)-(6<i>S</i>,7<i>S</i>,8<i>S</i>,9<i>R</i>,10<i>S</i>,2‘<i>S</i>)-Membrenone-A and (−)-(6<i>S</i>,7<i>S</i>,8<i>S</i>,9<i>R</i>,10<i>S</i>)- Membrenone-B and Structural Assignment of Membrenone-C
  作者：Rebecca A. Sampson、Michael V. Perkins

  DOI：10.1021/ol025674o

  日期：2002.5.1

  [reaction: see text] (-)-(6S,7S,8S,9R,10S,2'S)-Membrenone-A and (-)-(6S,7S,8S,9R,10S)-membrenone-B were prepared in 11 steps (3% and 2.4% overall yield, respectively). Key steps included a tin(II)-mediated aldol followed by a syn selective reduction, giving the C7-C9 stereocenters, a second chain extending aldol coupling, and a p-TsOH-promoted cyclization/dehydration giving the common gamma-dihydropyrone

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。