(2S,3S)-6-ethyl-2,3-dihydro-2-[(1R,2R,3S)-2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl]-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one | 436807-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2S,3S)-6-ethyl-2,3-dihydro-2-[(1R,2R,3S)-2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl]-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2S,3S)-6-ethyl-2-((2R,3R,4S)-3-hydroxy-4-methyl-5-oxoheptan-2-yl)-3,5-dimethyl-2H-pyran-4(3H)-one；(2S,3S)-6-ethyl-2-[(2R,3R,4S)-3-hydroxy-4-methyl-5-oxoheptan-2-yl]-3,5-dimethyl-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 436807-78-2
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: MEJSSFBPMMVLAM-SRJFCUAKSA-N

物化性质

• 沸点：
  413.0±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-甲基丁酸 、 (2S,3S)-6-ethyl-2,3-dihydro-2-[(1R,2R,3S)-2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl]-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以92%的产率得到(-)-(6S,7S,8S,9R,10S,2'S)-membrenone-A
  参考文献：
  名称：

  （-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-膜甲酮A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-膜甲酮B的全合成以及膜甲C。

  摘要：

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol025674o
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(4S,5R,6S)-6-((R)-2-Benzyloxy-1-methyl-ethyl)-2,2-di-tert-butyl-5-methyl-[1,3,2]dioxasilinan-4-yl]-propionaldehyde 在 10percent Pd/C 草酰氯 、 氢气 、 四氯化钛 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.75h， 生成 (2S,3S)-6-ethyl-2,3-dihydro-2-[(1R,2R,3S)-2-hydroxy-1,3-dimethyl-4-oxohexyl]-3,5-dimethyl-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-膜甲酮A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-膜甲酮B的全合成以及膜甲C。

  摘要：

  [反应：参见正文]制备了（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-Membrenone-A和（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Membrenone-B 11个步骤（分别为3％和2.4％的总产率）。关键步骤包括锡（II）介导的羟醛，随后进行顺式选择性还原，得到C7-C9立体中心，第二条链延伸的羟醛偶联，以及p-TsOH促进的环化/脱水，得到普通的γ-二氢吡喃酮前体。因此，我们确定了合成的（-）-（6S，7S，8S，9R，10S，2'S）-甲基苯丙氨酸-A，（-）-（6S，7S，8S，9R，10S）-甲基苯丙胺-B，和（ -）-（6S，7S，8S，9R，10S）-Mebrrenone-C是天然产物的对映异构体。

  DOI：

  10.1021/ol025674o

文献信息

• Iterative Direct Aldol Strategy for Polypropionates: Enantioselective Total Synthesis of (−)-Membrenone A and B
  作者：Kaliyamoorthy Alagiri、Shaoquan Lin、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ol5024932

  日期：2014.10.17

  An iterative direct aldol reaction using a C3 propionate unit as an aldol donor offers expeditious access to polyketide assembly in a highly diastereo- and enantioselective manner. An all-syn polyketide array with four consecutive stereogenic centers was efficiently constructed by an aldol reaction of thiopropionamide via soft Lewis acid/hard Brønsted base cooperative catalysis. This iterative aldol

  使用丙酸C3单元作为羟醛供体的迭代直接羟醛反应，可以以高度非对映和对映选择性的方式快速进入聚酮化合物。通过软路易斯酸/硬布朗斯台德碱协作催化硫代丙酰胺的醛醇缩合反应，可以有效地构建具有四个连续立体中心的全合成聚酮化合物阵列。这种迭代的羟醛策略导致（-）-甲基苯醌A和B的对映选择性合成。
• The Thiopyran Route to Polypropionates:  Enantioselective Synthesis of Membrenone B from Racemic Fragments
  作者：Vishal Jheengut、Dale E. Ward

  DOI：10.1021/jo701546f

  日期：2007.9.1

  [GRAPHICS](6S,7S,8S,9R,10S)-(-)-Membrenone B was synthesized in nine steps (9.4% overall yield) beginning with two-directional aldol coupling of tetrahydro-4H-thiopyran-4-one with racemic 1,4-dioxa-8-thiaspiro[4.5]decane-6-carboxaldehyde. The first aldol reaction occurs with dynamic kinetic resolution to give a single adduct (>98% ee). The second aldol reaction is highly diastereoselective (three of eight possible adducts), and both major products are converted to membrenone B. The route also constitutes a formal synthesis of membrenone A.