(5R,6S,7R,8S,9S,10R,11S)-(E)-methyl-12-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-10-O-[bis-(1-methylethyl)silylene]-5,7,9,11-tetramethyl-4-ethyl-3-dodecenoate | 187848-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (5R,6S,7R,8S,9S,10R,11S)-(E)-methyl-12-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-10-O-[bis-(1-methylethyl)silylene]-5,7,9,11-tetramethyl-4-ethyl-3-dodecenoate
• 英文别名: methyl (E,5R,6S,7R)-7-[(4S,5S,6R)-6-[(2S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropan-2-yl]-5-methyl-2,2-di(propan-2-yl)-1,3,2-dioxasilinan-4-yl]-4-ethyl-6-hydroxy-5-methyloct-3-enoate
• CAS: 187848-10-8
• 化学式: C₃₁H₆₂O₆Si₂
• 分子量: 587.001
• InChiKey: NMDYNTKPWUVWBN-MWOYJCDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.86
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,6S,7R,8S,9S,10R,11S)-(E)-methyl-12-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-10-O-[bis-(1-methylethyl)silylene]-5,7,9,11-tetramethyl-4-ethyl-3-dodecenoate 在 pyridine 2,6-二甲基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三氟化硼乙醚 、 六甲基二锡 、 氟化氢吡啶 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 102.33h， 生成 (2E,4S,5R,6S,8R,9S,10S,12S,13S,14R,16E,18E,20R)-5,9,13-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3S,6R,8S,9S,10R,11R)-2-[(2R)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-10-hydroxy-3,9,11-trimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]-20-ethyl-4,6,8,10,12,14-hexamethyl-7,11-dioxodocosa-2,16,18-trienoic acid
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3,5-O-[bis-(1,1-dimethylethyl)silylene]-2,4-dimethylpropionaldehyde 在 吡啶 咪唑 、 氢氟酸 、 四氯化钛 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (5R,6S,7R,8S,9S,10R,11S)-(E)-methyl-12-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-10-O-[bis-(1-methylethyl)silylene]-5,7,9,11-tetramethyl-4-ethyl-3-dodecenoate
  参考文献：
  名称：

  Rutamycin B和oligomycin C的全合成。

  摘要：

  描述了大环内酯类抗生素（+）-红霉素B（1）和（+）-寡霉素C（2）的不对称合成。该方法依赖于单个螺缩酮片段3a和3b与C1-C17聚丙酸酸酯片段4的合成和偶联。螺缩酮片段的制备是使用手性（E）-巴豆基硅烷键构建方法实现的，该方法允许引入灵性化之前的立体定位中心。本工作详细介绍了C19-C28和C29-C34亚基的合成及其会聚的组装过程，方法是将锂化的N，N-二甲基hydr 6和8进行烷基化反应，分别得到各个线性螺环中间体5a和5b。调整功能组后，这些先进的中间体被环化成各自的螺环偶联伴侣40和41。必需的聚丙烯酸酯片段使用不对称的丁酰化方法以汇聚的方式组装，以引入9个立体异构中心中的6个。C3-C12亚基32的构建使用了三个连续的丁酰化反应。35的手性α-甲基醛39的Mukaiyama型醛醇缩合反应用于引入C12-C13的立体中心。该抗羟醛完成了C3-C17高级中间体36的构建。两次碳的

  DOI：

  10.1021/jo001767c

文献信息

• Application of chiral (E)-crotylsilanes in synthesis: The asymmetric synthesis of the C1C17 polypropionate fragment of rutamycin B
  作者：Nareshkumar F. Jain、James S. Panek

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00095-6

  日期：1997.2

  The asymmetric synthesis of the polypropionate fragment of rutamycin B is reported employing chiral allylsilane bond construction methodology for the introduction of six of the nine stereogenic centers. In this paper, the construction of the C3-C12 subunit and its coupling to the aldehyde 12 through a Mukaiyama-type aldol reaction are described. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.