N-甲基L-苏氨酸 | 2812-27-3

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 苏氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: N-甲基L-苏氨酸
• 英文名称: N-methyl-DL-threonine
• 英文别名: N-Methyl-DL-threonin；N-Methyl-L-threonine；(2S,3R)-3-hydroxy-2-(methylamino)butanoic acid
• CAS: 2812-27-3；2812-28-4；21148-57-2；95539-41-6；100157-57-1
• 化学式: C₅H₁₁NO₃
• 分子量: 133.147
• InChiKey: CCAIIPMIAFGKSI-DMTCNVIQSA-N

物化性质

• 熔点：
  >235°C (dec.)
• 溶解度：
  可溶于酸性水溶液（轻微）、碱水溶液（轻微）、水（轻微、超声处理）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  77
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基L-苏氨酸 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 Fmoc-L-Val-L-MeThr-OH
  参考文献：
  名称：

  使用 C-末端未保护的 N-甲基氨基酸制备 N-甲基化肽的异硬脂基混合酸酐

  摘要：

  尽管制药行业对治疗性N-甲基化肽的兴趣日益浓厚，但N-甲基化肽的可持续和高效制造方法仍未得到充分探索。已经开发了一种由异硬脂酰卤 (ISTAX) 和甲硅烷基化试剂介导的C-末端未保护N-甲基氨基酸的偶联方法。这种方法允许在温和条件下以高产率偶联多种氨基酸和肽，而无需在C的过程中进行C端脱保护步骤-末端伸长。这些优点使其成为生产含有N-甲基氨基酸的肽治疗剂和诊断剂的有用合成方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02984
• 作为产物：
  描述：

  phenylmethyl (4S)-4-[(1R)-1-(acetyloxy)ethyl]-5-oxo-1,3-oxazolidine-3-carboxylate 在 盐酸 、 三乙基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯仿 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 N-甲基L-苏氨酸
  参考文献：
  名称：

  Decomposition of Protonated Threonine, Its Stereoisomers, and Its Homologues in the Gas Phase:  Evidence for Internal Backside Displacement

  摘要：

  Protonated threonine and its allo diastereomer exhibit different proportions of collisionally activated dissociation (CAD) product ions. N-Methylation attenuates these differences. Water loss from protonated allo-threonine gives protonated trans-3-methylaziridinecarboxylic acid via an internal S(N)2 pathway, rather than protonated vinylglycine.

  DOI：

  10.1021/ol049700p

文献信息

• Determination of the Complete Absolute Configuration of Petriellin A
  作者：Luigi Aurelio、Robert T. C. Brownlee、Jason Dang、Andrew B. Hughes、Gideon M. Polya

  DOI：10.1071/ch06148

  日期：——

  We report the full structural determination of the depsipeptide petriellin A. The absolute configuration of the amino acid residues, N-methyl isoleucine and N-methyl threonine, have been determined by a combination of HPLC and TLC comparison of synthetic Marfey’s derivatives and Marfey’s derivatives of the natural product hydrolysate. The configuration of the chiral centres in these two N-methylated residues was found to be the same as those of the common unmethylated l-amino acids.

  通过对合成的马菲氏衍生物和天然产物水解物的马菲氏衍生物进行 HPLC 和 TLC 比较，我们确定了 N-甲基异亮氨酸和 N-甲基苏氨酸这两个氨基酸残基的绝对构型。结果发现，这两个 N-甲基化残基的手性中心构型与常见的未甲基化 l-氨基酸的手性中心构型相同。
• Characterization of<i>N</i>-methylated amino acids by GC-MS after ethyl chloroformate derivatization
  作者：B. Sudarshana Reddy、V. Naresh Chary、P. Pavankumar、S. Prabhakar

  DOI：10.1002/jms.3788

  日期：2016.8

  and to develop mass spectrometry methods for the identification of all possible methylated amino acids for future metabolomic studies. In this study, all N‐methyl and N,N‐dimethyl amino acids were synthesized by the methylation of α‐amino acids and characterized by a GC‐MS method. The methylated amino acids were derivatized with ethyl chloroformate and analyzed by GC‐MS under EI and methane/CI conditions

  甲基化是生物系统中必不可少的代谢过程，对于活生物体中的几种生物反应而言都非常重要。已知甲基化化合物参与大多数身体功能，其中一些充当生物标记。从理论上讲，所有α-氨基酸都可以被甲基化，并且在大多数动植物样品中都可能遇到。但是分析数据，尤其是质谱数据，仅可用于少数甲基化氨基酸。因此，至关重要的是产生质谱数据并开发质谱方法以鉴定所有可能的甲基化氨基酸，以用于未来的代谢组学研究。在这项研究中，所有N-甲基和N，N二甲基氨基酸是通过α-氨基酸的甲基化合成的，并通过GC-MS方法进行了表征。甲基化的氨基酸用氯甲酸乙酯衍生化，并在EI和甲烷/ CI条件下通过GC-MS分析。N-甲基（1-18）和N，N-二甲基氨基酸（19-35）的氯甲酸乙酯衍生物的EI质谱显示出丰富的[M-COOC 2 H 5 ] +离子。由于[M-COOC 2 H]中的C 2 H 4，CO 2（（CO 2  + C 2 H 4））的损失而产生的碎片离子5
• Halogenated Fatty Acid Amides and Cyclic Depsipeptides from an Eastern Caribbean Collection of the Cyanobacterium <i>Lyngbya majuscula</i>
  作者：Jorge I. Jiménez、Tifanie Vansach、Wesley Y. Yoshida、Bryan Sakamoto、Peter Pörzgen、F. David Horgen

  DOI：10.1021/np900173d

  日期：2009.9.25

  extract of an eastern Caribbean collection of Lyngbya majuscula yielded two new halogenated fatty acid amides, grenadamides B (1) and C (2), and two new depsipeptides, itralamides A (3) and B (4), along with the known compounds hectochlorin and deacetylhectochlorin. The recently reported depsipeptide carriebowmide (5) was also present in the extract and isolated as its sulfone artifact (6). Compounds 1−4

  东加勒比收集的Lyngbya majuscula的亲脂性提取物产生了两种新的卤代脂肪酸酰胺，手榴弹胺 B ( 1 ) 和 C ( 2 )，以及两种新的缩肽，依曲酰胺 A ( 3 ) 和 B ( 4 )，以及已知的化合物八氯环素和脱乙酰八氯环素。最近报道的缩酚肽 carriebowmide ( 5 ) 也存在于提取物中，并作为其砜类人工制品被分离 ( 6 )。化合物1 - 4通过光谱方法鉴定。3 , 4 , 6氨基酸残基的构型通过酸水解产物的非对映异构衍生物的 LC-MS 分析（高级 Marfey 方法）确定。基于6的构型分析，与真正的carriebowmide ( 5 )直接比较，提出了对5的微小结构修正。化合物1和2对甜菜夜蛾（Spodoptera exigua）显示出边际活性。化合物1 - 4和6进行了评估在人胚胎肾（HEK293）细胞一般小区毒性。只有依曲酰胺 B ( 4 ) 显示出显着的细胞毒性，IC
• Etude par la modélisation moléculaire de la régiosélectivité de l'Ouverture des acides glycidiques par les amines aliphatiques
  作者：F. Grosjean、M. Huché、M. Larchevêque、J.J. Legendre、Y. Petit

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85509-5

  日期：——

  A model for glycidic acids opening reaction by ammonia and amines has been suggested from semi-empiric orbital calculations. It provides a way for evaluating the different interactions between the incoming nucleophile and the oxirane substituents. Steric and coulombic interactions of the carboxylate in staggered conformation (cis substitution) has a major influence to rationalize experimental regioselectivity

  从半经验轨道计算中已经提出了由氨和胺引起的缩水甘油酸打开反应的模型。它提供了一种评估传入的亲核试剂与环氧乙烷取代基之间不同相互作用的方法。交错构象（顺式取代）中羧酸盐的立体和库仑相互作用对合理化实验区域选择性具有重大影响。
• <i>N</i>-Methylamino Acids in Peptide Synthesis. II. A New Synthesis of <i>N</i>-Benzyloxycarbonyl, <i>N</i>-Methylamino Acids
  作者：John R. McDermott、N. Leo Benoiton

  DOI：10.1139/v73-286

  日期：1973.6.15

  Reaction of N-benzyloxycarbonyl derivatives of aliphatic amino acids, and threonine, aspartic, and glutamic acids whose side-chains were protected with the t-butyl group, gave the corresponding N-methylamino acid derivatives in good yields. The methionine derivative could be obtained by using only one mol of methyl iodide. Derivatives of threonine, and aspartic and glutamic acids whose side-chains were not protected could not be methylated. Analysis of the crude products of methylation in three cases showed that they contained 0–1% of racemized material.

  N-苄氧羰基衍生物与保护有叔丁基侧链的脂肪族氨基酸、苏氨酸、天冬氨酸的反应，产生相应的N-甲基氨基酸衍生物，收率较高。甲硫氨酸衍生物可以仅使用一摩尔的碘甲烷获得。苏氨酸、天冬氨酸的衍生物，其侧链未受保护的情况下无法进行甲基化。对三种情况下甲基化的粗产品进行分析显示，含有0-1%的消旋杂质。