Othonecin | 94782-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: Othonecin
• 英文别名: 1-hydroxy-7-(hydroxymethyl)-4-methyl-1,2,3,5-tetrahydropyrrolizin-4-ium-8-olate
• CAS: 94782-62-4
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: CNTCPQAWBRWGLM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.81
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  63.52
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Benzyl-[2-(2-benzyloxymethyl-6-methoxy-4-trimethylsilanyloxy-3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-yl)-ethyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 咪唑 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 伯吉斯试剂 、 四甲基乙二胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 茴香硫醚 、 Oxone tetrabutylammonium salt 、 水 、 四丁基碘化铵 、 L-Selectride 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 calcium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 xylene 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 150.17h， 生成 Othonecin
  参考文献：
  名称：

  通往 Azocine 环系统的 Thio-Diels-Alder 路线。(±)-Otonecine 的全合成

  摘要：

  描述了一种用于合成奥托新碱的硫基策略。关键步骤包括由Danishefsky 二烯对硫酮8 进行硫代-Diels-Alder 捕获，然后转化为烯酮27 和内部迈克尔加成以提供双环硫胺醛28。在转化为醇36 或其醇后实现选择性C-S 键裂解。衍生物 38，导致 azocine 环系统。成功的路线是从 40b 通过 49a 和亚砜消除到烯烃 50a。最终转化为奥托新碱是通过 56 的低温渗透、关键的 OsO4 介导的二醇 58 氧化为酮醇 60/61 以及伯吉斯消除为 68/69 来完成的。合成后期的几种中间体主要以双环价键互变异构体形式存在，这是奥托新星环系统的特征。

  DOI：

  10.1021/ja973464e

文献信息

• A Thio-Diels−Alder Route to the Azocine Ring System. Total Synthesis of (±)-Otonecine
  作者：Edwin Vedejs、Rocco J. Galante、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1021/ja973464e

  日期：1998.4.1

  A sulfur-based strategy for synthesis of otonecine is described. Key steps include the thio-Diels−Alder trapping of thioketone 8 by the Danishefsky diene, followed by conversion into the enone 27 and internal Michael addition to afford bicyclic thioaminal 28. Selective C−S bond cleavage was achieved after conversion to alcohol 36 or its derivatives 38, resulting in the azocine ring system. The successful

  描述了一种用于合成奥托新碱的硫基策略。关键步骤包括由Danishefsky 二烯对硫酮8 进行硫代-Diels-Alder 捕获，然后转化为烯酮27 和内部迈克尔加成以提供双环硫胺醛28。在转化为醇36 或其醇后实现选择性C-S 键裂解。衍生物 38，导致 azocine 环系统。成功的路线是从 40b 通过 49a 和亚砜消除到烯烃 50a。最终转化为奥托新碱是通过 56 的低温渗透、关键的 OsO4 介导的二醇 58 氧化为酮醇 60/61 以及伯吉斯消除为 68/69 来完成的。合成后期的几种中间体主要以双环价键互变异构体形式存在，这是奥托新星环系统的特征。