(+)-menthyl bromodifluoroacetate | 1037299-20-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-menthyl bromodifluoroacetate
• 英文别名: (1S,2R,5S)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2-bromo-2,2-difluoroacetate；[(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-bromo-2,2-difluoroacetate
• CAS: 1037299-20-9
• 化学式: C₁₂H₁₉BrF₂O₂
• 分子量: 313.182
• InChiKey: NBAYDPJEDZVIDU-AEJSXWLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-menthyl bromodifluoroacetate 、 N-phenylhex-5-enamide 在 苯硅烷 、 sodium carbonate 、 nickel dichloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl 2,2-difluoro-8-oxo-8-(phenylamino)octanoate
  参考文献：
  名称：

  镍催化未活化烯烃的抗马尔科夫尼科夫氢二氟烷基化反应

  摘要：

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04346
• 作为产物：
  描述：

  D-薄荷醇 、 二氟溴乙酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-menthyl bromodifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导多米诺环化通过自由基-极性交叉反应获得吡啶并[2,3-d]嘧啶-2,4-二酮

  摘要：

  合成特殊支架的催化和绿色策略具有综合吸引力。我们现在报道了通过可见光诱导的多米诺环化，溴二氟烷基与烯胺酮和6-氨基尿嘧啶的自由基-极性交叉（RPC）启用的三组分环化。该反应表现出广泛的底物范围（> 40 个示例），包括复杂分子，这突出了该策略在构建生物活性类似物库中的实用性。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400315

文献信息

• Catalytic Asymmetric Radical-Mediated Three-Component Piancatelli-Type Rearrangement of Furylalkenes
  作者：Lei Xu、Sishi Zhong、Qian Yang、Jie Wei、Jiaming Zou、Hongxiang Li、Yunfei Cai

  DOI：10.1021/acscatal.1c03119

  日期：2021.8.20

  reaction mainly relies on the use of α-furylcarbinols and is initiated by an acid-promoted dehydroxylation process and limited to a two-component manner. In this work, the first asymmetric radical-mediated three-component Piancatelli-type rearrangement of furylalkenes with diverse carbon-centered radical precursors and anilines is developed via the combination of copper(I) or photoredox catalysis with chiral

  作为最基本的重排反应之一，经典的 Piancatelli 反应主要依赖于 α-呋喃基甲醇的使用，由酸促进的脱羟基过程引发，仅限于双组分方式。在这项工作中，通过铜（I）或光氧化还原催化与手性布朗斯台德酸和非手性路易斯酸催化的结合，开发了第一个不对称自由基介导的三组分 Piancatelli 型呋喃基烯烃与不同碳中心自由基前体和苯胺的重排. 该协议具有广泛的底物范围和高官能团耐受性，并提供了以高收率、高对映选择性和非对映选择性（> 70 个例子，高达 95%产率、96% ee 和 >20/1 dr）。合成效用已通过产品衍生和应用于有价值的药物靶标或天然产物的后期功能化得到证明。机理研究表明，重排反应的非对映选择性受 Dy(III) 加速 合成效用已通过产品衍生和应用于有价值的药物靶标或天然产物的后期功能化得到证明。机理研究表明，重排反应的非对映选择性受 Dy(III) 加速 合成效用已通过产品
• Rhodium-catalyzed Reformatsky-type reaction for asymmetric synthesis of difluoro-β-lactams using menthyl group as a chiral auxiliary
  作者：Atsushi Tarui、Daiki Ozaki、Naoko Nakajima、Yuto Yokota、Yasser S. Sokeirik、Kazuyuki Sato、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.101

  日期：2008.6

  developed a new methodology for the asymmetric Reformatsky-type reaction of (−)-menthyl bromodifluoroacetate (2) with imine in the presence of RhCl(PPh3)3. Ester 2 with the cost-effective chiral auxiliary gave (S)-difluoro-β-lactams in moderate to good yields and high diastereoselectivities through spontaneous removal of the auxiliary.

  我们开发了一种新的方法，用于在RhCl（PPh 3）3存在下（-）-薄荷基溴二氟乙酸酯（2）与亚胺的不对称Reformatsky型反应。带有成本有效的手性助剂的酯2通过自发除去助剂，以中等至良好的收率和较高的非对映选择性获得（S）-二氟-β-内酰胺。
• Visible-light-enabled ruthenium-catalyzed para-C−H difluoroalkylation of anilides
  作者：Yaohang Cheng、Xian Zhang、Guanghui An、Guangming Li、Zhenyu Yang

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.06.048

  日期：2023.3

  Visible-light-mediated para-C–H difluoroalkylation of anilides via combination of steric effects and Lewis acid activation strategies has been developed. The addition of (C6H5O)2P(O)OH and Ag2CO3 properly tune the redox potential of ruthenium catalyst and leads to mild reaction conditions. The protocol exhibits broad functional group tolerance and allows the late-stage functionalization of complex

  已经开发了通过空间位阻效应和路易斯酸活化策略的组合对苯胺的可见光介导的对-C-H二氟烷基化。(C 6 H 5 O) 2 P(O)OH 和 Ag 2 CO 3的添加适当地调节了钌催化剂的氧化还原电位并导致温和的反应条件。该协议表现出广泛的官能团耐受性，并允许复杂生物活性分子的后期功能化。
• Salt-stabilized alkylzinc pivalates: versatile reagents for cobalt-catalyzed selective 1,2-dialkylation
  作者：Jie Lin、Kaixin Chen、Jixin Wang、Jiawei Guo、Siheng Dai、Ying Hu、Jie Li

  DOI：10.1039/d3sc02345a

  日期：——

  The construction of Csp3–Csp3 bonds through Negishi-type reactions using alkylzinc reagents as the pronucleophiles is of great importance for the synthesis of pharmaceuticals and agrochemicals. However, the use of air and moisture sensitive solutions of conventional alkylzinc halides, which show unsatisfying reactivity and limitation of generality in twofold Csp3–Csp3 cross-couplings, still represents

  使用烷基锌试剂作为亲核试剂通过Negishi型反应构建Csp 3 -Csp 3键对于药物和农用化学品的合成具有重要意义。然而，使用传统烷基卤化锌的空气和湿气敏感溶液仍然存在缺陷，其在双重Csp 3 -Csp 3交叉偶联中表现出不令人满意的反应性和通用性的限制。我们在此报道了首次通过OPiv配位制备固体和盐稳定的新戊酸烷基锌，其在钴催化的二烯酸二氟烷基化-烷基化反应中表现出增强的稳定性和良好反应的明显优势，从而实现了模块化和位点选择性安装CF 2 - 和Csp 3 -基团跨越立体滞留流形中的双键。该反应条件简单温和，具有底物范围广、官能团相容性好的特点。动力学实验强调，对新戊酸烷基锌进行 OPiv 调节是提高其在双重 Csp 3 –Csp 3交叉偶联中反应性的关键。此外，生物活性分子和氟化产品的轻松修饰证明了我们的盐稳定烷基锌试剂和钴催化烷基二氟烷基化方案的合成效用。
• CN117003604
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