N-苯基-2-氨基降冰片烷 | 15995-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: N-苯基-2-氨基降冰片烷
• 英文名称: N-phenylbicyclo[2.2.1]heptan-2-amine
• 英文别名: N-Phenyl-2-aminonorbornane
• CAS: 15995-50-3
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• mdl: MFCD14622480
• 分子量: 187.285
• InChiKey: SFCLMYIWOIJNAD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  降樟脑 、 苯胺 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 N-苯基-2-氨基降冰片烷
  参考文献：
  名称：

  用三乙酰氧基硼氢化钠还原醛和酮。直接和间接还原胺化程序的研究（1）。

  摘要：

  存在三乙酰氧基硼氢化钠作为用于醛和酮的还原胺化的一般还原剂。已经开发了用于多种底物的使用这种温和选择性试剂的方法。反应范围包括脂族无环和环状酮，脂族和芳族醛，以及伯胺和仲胺，包括各种弱碱性和非碱性胺。局限性包括与芳族和不饱和酮以及一些位阻酮和胺的反应。1,2-二氯乙烷（DCE）是优选的反应溶剂，但是反应也可以在四氢呋喃（THF）中进行，有时也可以在乙腈中进行。乙酸可用作酮反应的催化剂，但醛类通常不需要。该过程可在对酸敏感的官能团（如乙缩醛和缩酮）的存在下有效地进行；它也可以在可还原的官能团如CC多键以及氰基和硝基的存在下进行。在DCE中，反应通常比在THF中更快，并且在两种溶剂中，在AcOH存在下反应都更快。与其他还原性胺化程序（如NaBH（3）CN / MeOH，硼烷-吡啶和催化氢化）相比，NaBH（OAc）（3）始终提供较高的收率和较少的副产物。在某些醛与伯胺发生二烷基化问题的还原胺化

  DOI：

  10.1021/jo960057x

文献信息

• Reductive Amination of Aldehydes and Ketones with Sodium Triacetoxyborohydride. Studies on Direct and Indirect Reductive Amination Procedures¹
  作者：Ahmed F. Abdel-Magid、Kenneth G. Carson、Bruce D. Harris、Cynthia A. Maryanoff、Rekha D. Shah

  DOI：10.1021/jo960057x

  日期：1996.1.1

  triacetoxyborohydride is presented as a general reducing agent for the reductive amination of aldehydes and ketones. Procedures for using this mild and selective reagent have been developed for a wide variety of substrates. The scope of the reaction includes aliphatic acyclic and cyclic ketones, aliphatic and aromatic aldehydes, and primary and secondary amines including a variety of weakly basic and

  存在三乙酰氧基硼氢化钠作为用于醛和酮的还原胺化的一般还原剂。已经开发了用于多种底物的使用这种温和选择性试剂的方法。反应范围包括脂族无环和环状酮，脂族和芳族醛，以及伯胺和仲胺，包括各种弱碱性和非碱性胺。局限性包括与芳族和不饱和酮以及一些位阻酮和胺的反应。1,2-二氯乙烷（DCE）是优选的反应溶剂，但是反应也可以在四氢呋喃（THF）中进行，有时也可以在乙腈中进行。乙酸可用作酮反应的催化剂，但醛类通常不需要。该过程可在对酸敏感的官能团（如乙缩醛和缩酮）的存在下有效地进行；它也可以在可还原的官能团如CC多键以及氰基和硝基的存在下进行。在DCE中，反应通常比在THF中更快，并且在两种溶剂中，在AcOH存在下反应都更快。与其他还原性胺化程序（如NaBH（3）CN / MeOH，硼烷-吡啶和催化氢化）相比，NaBH（OAc）（3）始终提供较高的收率和较少的副产物。在某些醛与伯胺发生二烷基化问题的还原胺化
• Zeolite catalyzed hydroarylation of alkenes with aromatic amines under organic ligand-free conditions
  作者：Xinzhi Wang、Hongli Wang、Kang Zhao、Teng Li、Shujuan Liu、Hangkong Yuan、Feng Shi

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.12.007

  日期：2021.2

  material chemistry. However, controllable synthesis of single hydroarylation product is still a significant challenge because hydroarylation reaction often delivers four hydroarylation products and hydroamination products are also produced during the reaction. Herein, we report the first example of heterogeneous zeolite catalyzed hydroarylation of styrene and norbornene with aniline derivatives under

  烯烃与芳族胺的加氢芳基化被认为是获得功能性芳族胺的最经济，最直接的方法，它是有机合成和材料化学中的通用构建基块。但是，单一加氢芳基化产物的可控合成仍然是一个重大挑战，因为加氢芳基化反应通常会产生四种加氢芳基化产物，并且在反应过程中还会产生加氢胺化产物。在此，我们报道了在无有机配体条件下非均相沸石催化苯乙烯和降冰片烯与苯胺衍生物的加氢芳基化的第一个例子。以USY沸石为催化剂，各种具有不同官能团的烯烃和芳族胺可以高区域选择性地以48–95％的收率平稳地转化为相应的产物。详细的表征表明，路易斯酸可以促进加氢胺化产物的Hofmann-Martius重排向加氢芳基化反应，从而提高了对加氢芳基化反应的选择性。另外，可以发现沸石的弱酸位在形成加氢芳基化产物中起关键作用。此外，催化剂可以重复使用至少10次而不会明显失活。这项工作可能会促进烯烃加氢芳基化非均相催化剂体系的发展。对加氢芳基化产物具有高选择性。
• BiCl3-Catalyzed Hydroamination of Norbornene with Aromatic Amines
  作者：Hua Wei、Guimin Qian、Yuanzhi Xia、Kai Li、Yahong Li、Wu Li

  DOI：10.1002/ejoc.200700483

  日期：2007.9

  A BiCl3-catalyzed hydroamination reaction of norbornene, in which a variety of electron-withdrawing groups were tolerated on amines, was presented. The current transformation possesses the advantages of being highly selective, cheap, and eco-friendly, and this process also represents a rare sys-tem for main-group Lewis acid catalyzed intermolecular hydroamination of unactivated alkenes. ((C) Wiley-VCH

  介绍了一种 BiCl3 催化的降冰片烯加氢胺化反应，其中各种吸电子基团对胺是耐受的。目前的转化具有选择性高、价格便宜、环境友好等优点，该过程也代表了一种罕见的主族路易斯酸催化未活化烯烃分子间加氢胺化的系统。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)。介绍了一种 BiCl3 催化的降冰片烯加氢胺化反应，其中各种吸电子基团对胺是耐受的。目前的转化具有选择性高、价格便宜、环境友好等优点，该过程也代表了一种罕见的主族路易斯酸催化未活化烯烃分子间加氢胺化的系统。
• Chiral amino-phosphine and amido-phosphine complexes of Ir and Mg. Catalytic applications in olefin hydroamination
  作者：Bernhard Schmid、Sibylle Frieß、Alberto Herrera、Anthony Linden、Frank W. Heinemann、Harald Locke、Sjoerd Harder、Romano Dorta

  DOI：10.1039/c6dt01146b

  日期：——

  ambidentate nature of the P–N function: amide-coordination in the Mg-complex (S,S)-7 and P-chelation of the softer Ir(I) centres in complexes rac-9 and rac-10. Furthermore, the crystal structures show flexible, symmetry lowering seven-membered P-chelate rings in the Ir complexes and a surprising amount of deformation within the ANDEN backbone. The simulation of this deformation by DFT and SCF calculations

  的反应中的外消旋（和-小号，小号） -反式（ANDEN）与PClPh -9,10-二氢-9,10- ethanoanthracene -11,12-二胺2在网的存在3产率，手性氨基膦配体rac - 6和（S，S）-6分别在多克尺度上。两种形式的6与MgPh 2定量反应，得到C 2对称的，N结合的Mg氨基膦复合物rac - 7和（S，S）-7。前者结晶为外消旋的团聚体，很少见。在两种情况下，将（S，S）-或rac - 6与[IrCl（COE）2 ] 2混合均导致同手性双核氯桥联的P-连接的氨基膦铱配合物（S，S，S，S）-9和rac - 9以优良产率。X射线质量的单晶仅在外消旋化合物（或“真正的外消旋体”）rac - 9下生长，这归因于其较低的溶解度。在配位溶剂CH 3中CN，rac - 9高产转化为单核Ir-复杂rac - 10。化合物rac - 6，（S，S）-7，rac - 9和rac
• Selective Acid-Catalyzed Hydroarylation of Nonactivated Alkenes with Aniline Assisted by Hexafluoroisopropanol
  作者：Gongming Peng、Anaelle Humblot、Raphael Wischert、Karine De Oliveira Vigier、Fan Jiang、Marc Pera-Titus、François Jérôme

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02197

  日期：2021.12.17

  longstanding goal of catalysis, as it requires one to simultaneously address two important goals: (1) the very low reactivity of nonactivated alkenes and (2) control of the hydroarylation/hydroamination selectivity. As a result, the hydroarylation of aniline is mostly restricted to activated alkenes (i.e., featuring ring strain, conjugation, or activation with electron-donating or -withdrawing groups). Here

  未活化烯烃与苯胺的催化加氢芳基化反应是一项备受关注的反应，旨在提供 C 官能化的苯胺衍生物，这些衍生物是制造聚氨酯的重要前体。然而，该反应仍然是催化的长期目标，因为它需要同时解决两个重要目标：（1）未活化烯烃的极低反应性和（2）加氢芳基化/加氢胺化选择性的控制。因此，苯胺的加氢芳基化主要限于活化的烯烃（即具有环应变、共轭或用给电子或吸电子基团活化）。在这里，我们展示了三氟甲磺酸铋和六氟异丙醇 (HFIP) 的组合导致形成能够促进各种未活化烯烃（例如 1-辛烯、1-庚烯和 1-十一烯等）加氢芳基化的高活性催化物质, 苯胺具有高选择性 (71–92%)。通过结合实验和计算研究，我们提出了一种反应途径，其中 HFIP 通过与三氟甲磺酸盐阴离子的 H 键相互作用稳定决定速率的过渡态，从而帮助酸催化剂进行未活化烯烃的加氢芳基化。从实用的角度来看，这项工作为从两种廉价且丰富的原料中以 100% 原子经济的方式催化获得