(2R,3R)-ethyl 2-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)butanoate | 442899-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2R,3R)-ethyl 2-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)butanoate
• 英文别名: ethyl (2R,3R)-2-methyl-3-triethylsilyloxybutanoate
• CAS: 442899-75-4
• 化学式: C₁₃H₂₈O₃Si
• 分子量: 260.449
• InChiKey: CCPOUKAQDQZXLZ-VXGBXAGGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-ethyl 2-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)butanoate 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四(三苯基膦)钯 、 N-甲基吲哚酮 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 Amberlyst A-26 resin 、 丁基三氯化锡 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E,12E,14S,15R,16R,17R,18R,19R)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,15-dihydroxy-2,14-dimethoxy-4,6,8,10,16,18-hexamethyl-19-triethylsilyloxyicosa-2,4,10,12-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-3-羟基丁酸乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (2R,3R)-ethyl 2-methyl-3-((triethylsilyl)oxy)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Portentol 的高收敛性和仿生全合成

  摘要：

  报告了不寻常的聚酮化合物 portentol 的有效全合成。三个硼醛醇反应用于组装天然产物的线性碳链，其中包含两个具有挑战性的抗抗立体三联体。由氧化引发的仿生双环化级联反应，然后提供 portentol 及其已知的脱水产物 anhydroportentol。讨论了 portentol 的生物合成和我们关键步骤的生物合成相关性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10009

文献信息

• Total Syntheses and Biological Reassessment of Lactimidomycin, Isomigrastatin and Congener Glutarimide Antibiotics
  作者：Kévin Micoine、Peter Persich、Josep Llaveria、My-Hanh Lam、Andreas Maderna、Frank Loganzo、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201300393

  日期：2013.6.3

  Lactimidomycin (1) was described in the literature as an exquisitely potent cell migration inhibitor. Encouraged by this claim, we developed a concise and scalable synthesis of this bipartite glutarimide‐macrolide antibiotic, which relies on the power of ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) for the formation of the unusually strained 12‐membered head group. Subsequent deliberate digression from the

  乳单霉素（1）在文献中被描述为一种非常有效的细胞迁移抑制剂。受此主张的鼓舞，我们开发了一种简洁，可扩展的二方戊二酰亚胺-大环内酯抗生素合成方法，该方法依靠闭环炔烃复分解（RCAM）的作用来形成异常紧张的12元头基。随后从成功途径到1的故意偏离，也带来了姊妹化合物异米格拉他汀（2）以及这些大环内酯类药物的一系列非天然类似物。对该化合物收集物进行的仔细生物学重新评估显示1即使在化合物暴露一天后，子代对一组癌细胞仍具有强大的细胞毒性；因此，对肿瘤细胞迁移的任何潜在特异性作用与细胞死亡的急性作用是无法区分的。在亚毒性剂量下未观察到明显的细胞迁移抑制作用。尽管这些发现不能与文献中的某些报道相吻合，但它们与乳嘧啶霉素主要是核糖体结合剂这一观念相符，能够在翻译阶段有效地终止蛋白质的生物合成。
• Concise Total Synthesis of the Potent Translation and Cell Migration Inhibitor Lactimidomycin
  作者：Kevin Micoine、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja107141p

  日期：2010.10.13

  An efficient total synthesis of the antiproliferative macrolide and cell migration inhibitor lactimidomycin (3) is reported, which relies on the performance of ring closing alkyne metathesis (RCAM). The strained 12-membered 1,3-enyne 21 as the key intermediate was forged with the aid of [(Ph(3)SiO)(3)Mo≡CPh]·OEt(2) (27) as the most effective member of a new generation of powerful alkyne metathesis

  据报道，抗增殖大环内酯和细胞迁移抑制剂拉克米霉素 (3) 的有效全合成依赖于闭环炔复分解 (RCAM) 的性能。以 [(Ph(3)SiO)(3)Mo≡CPh]·OEt(2) (27) 为最有效的中间体，将应变的 12 元 1,3-烯炔 21 作为关键中间体锻造新一代强大的炔烃复分解催化剂。通过钌催化的反式氢化硅烷化/原脱甲硅烷基化序列和由恶唑硼烷酮 29 作为战略操作控制的高度非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应，将 21 精细化到目标。
• A Highly Convergent and Biomimetic Total Synthesis of Portentol
  作者：Bichu Cheng、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/jacs.5b10009

  日期：2015.11.4

  An efficient total synthesis of the unusual polyketide portentol is reported. Three boron aldol reactions were used to assemble the linear carbon chain of the natural product, which contains two challenging anti-anti stereotriads. A biomimetic double cyclization cascade, triggered by an oxidation, then afforded portentol and its known dehydration product, anhydroportentol. The biosynthesis of portentol

  报告了不寻常的聚酮化合物 portentol 的有效全合成。三个硼醛醇反应用于组装天然产物的线性碳链，其中包含两个具有挑战性的抗抗立体三联体。由氧化引发的仿生双环化级联反应，然后提供 portentol 及其已知的脱水产物 anhydroportentol。讨论了 portentol 的生物合成和我们关键步骤的生物合成相关性。
• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A₁
  作者：Karl A. Scheidt、Thomas D. Bannister、Akihiro Tasaka、Michael D. Wendt、Brad M. Savall、Glenn J. Fegley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja017885e

  日期：2002.6.1

  A highly stereoselective total synthesis of (-)-bafilomycin A(1), the naturally occurring enantiomer of this potent vacuolar ATPase inhibitor, is described. The synthesis features the highly stereoselective aldol reaction of methyl ketone 8b and aldehyde 60c and a Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized advanced intermediates 12 and 39. Vinyl iodide 12 was synthesized by a 14-step

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama