[3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]-1-trimethylsilylnon-1-yne | 370066-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]-1-trimethylsilylnon-1-yne
• 英文别名: (3S,4R,5R,6R,7R,8R)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methoxy-5,7-dimethyl-8-triethylsilyloxy-1-trimethylsilylnon-1-yn-4-ol
• CAS: 370066-70-9
• 化学式: C₂₇H₅₈O₄Si₃
• 分子量: 531.012
• InChiKey: GEKOIRNIADSKBD-VMKZMFFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]-1-trimethylsilylnon-1-yne 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 四(三苯基膦)钯 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 Amberlyst A-26 resin 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 methyl (2Z,4E,6R,7S,8S,10E,12E,14S,15R,16R,17R,18R,19R)-17-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7,15-dihydroxy-2,14-dimethoxy-4,6,8,10,16,18-hexamethyl-19-triethylsilyloxyicosa-2,4,10,12-tetraenoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5R,6R)-4-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-3,5-dimethyl-6-triethylsilanyloxy-heptane-1,2-diol 在 sodium periodate 、 丁基三氯化锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 生成 [3S,4R,5R,6S,7R,8R]-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-4-hydroxy-5,7-dimethyl-3-methoxy-8-[(triethylsilyl)oxy]-1-trimethylsilylnon-1-yne
  参考文献：
  名称：

  (-)-Bafilomycin A1 的全合成

  摘要：

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama

  DOI：

  10.1021/ja017885e

文献信息

• Total Synthesis of Formamicin
  作者：Timothy B. Durham、Nicolas Blanchard、Brad M. Savall、Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja048493l

  日期：2004.8.1

  enantioselective total synthesis of the cytotoxic plecomacrolide natural product formamicin (1) is described. Key aspects of this synthesis include the efficient transacetalation reactions of MOM ethers 28 and 38 to form the seven-membered formyl acetals 29 and 39, a late-stage Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized vinyl boronic acid 6 and vinyl iodide 7, a highly beta-selective

  描述了细胞毒性 plecomacrolide 天然产物甲霉素 (1) 的对映选择性全合成。该合成的关键方面包括 MOM 醚 28 和 38 的有效转缩醛反应以形成七元甲酰缩醛 29 和 39，高度官能化乙烯基硼酸 6 和乙烯基碘化物 7 的后期 Suzuki 交叉偶联反应， β-羟基酮 4 与 2,6-二脱氧-2-碘吡喃葡萄糖基氟 3 的高度β-选择性糖苷化反应，以及由原位生成的 Et(3)N.2HF 介导的倒数第二中间体 77 的全局脱甲硅烷基化反应。
• Highly Diastereoselective Synthesis of Propargylic 1,2-<i>a</i><i>nti</i>-Diol Derivatives Using α-Alkoxypropargylstannanes
  作者：Brad M. Savall、Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol016536m

  日期：2001.9.1

  [GRAPHICS]Propargylic 1,2-anti-diol derivatives 2 and 10 are prepared in high yield and excellent diastereoselectivity by addition of alpha -alkoxypropargyl-stannanes 4a and 4b to aldehydes in the presence of BuSnCl3. We also introduce the use of KF on Celite as a convenient and mild reagent for removal of the organotin waste products of these reactions.
• Total Synthesis of (−)-Bafilomycin A₁
  作者：Karl A. Scheidt、Thomas D. Bannister、Akihiro Tasaka、Michael D. Wendt、Brad M. Savall、Glenn J. Fegley、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja017885e

  日期：2002.6.1

  A highly stereoselective total synthesis of (-)-bafilomycin A(1), the naturally occurring enantiomer of this potent vacuolar ATPase inhibitor, is described. The synthesis features the highly stereoselective aldol reaction of methyl ketone 8b and aldehyde 60c and a Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized advanced intermediates 12 and 39. Vinyl iodide 12 was synthesized by a 14-step

  描述了 (-)-bafilomycin A(1) 的高度立体选择性全合成，这是这种有效的液泡 ATP 酶抑制剂的天然对映异构体。该合成的特点是甲基酮 8b 和醛 60c 的高度立体选择性羟醛反应以及高度官能化的高级中间体 12 和 39 的 Suzuki 交叉偶联反应。乙烯基碘 12 是通过 14 步序列合成的，从容易获得的 β-烷氧基醛14，而乙烯基硼酸组分39是由β-羟基-α-甲基丁酸酯44通过涉及手性醛49与α-甲氧基炔丙基锡烷试剂54的α-甲氧基炔丙基化的序列通过九步序列合成的。片段 12 和 39 的合成还具有非对映选择性双不对称巴豆基硼化反应，以设置几个关键立体中心。12和39的Suzuki交叉偶联提供seco酯40，其在转化为seco酸后经历平稳的大环内酯化得到41。大环化的成功要求C(7)-OH不受保护。醛 60c 与由 8b 生成的 TMS 烯醇醚之间的 Mukaiyama