R-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉 | 63430-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: R-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉
• 英文名称: (R)-1,2,3,4-tetrahydroquinaldine
• 英文别名: 2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(R)-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；1,2,3,4-tetrahydroquinaldine；(2R)-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• CAS: 63430-95-5
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: JZICUKPOZUKZLL-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  256.7±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  室温且干燥

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,2,3,4-四氢喹哪啶	2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline	1780-19-4	C10H13N	147.22
  3,4-二氢-2(1H)-喹啉酮	3,4-dihydro-2(1H)-quinolone	553-03-7	C9H9NO	147.177

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(2R,4R)-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-4-ol	——	C10H13NO	163.219
  ——	(R)-1-(2-methyl-3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)ethan-1-one	——	C12H15NO	189.257

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉 在 cells of Rhodococcus equi ZMU-LK₁₉ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到(2R,4R)-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline-4-ol
  参考文献：
  名称：

  对等选择性合成1,2,3,4-四氢喹啉-4-醇和2,3-二氢喹啉-4（1H）-酮通过连续不对称羟基化/非对映选择性氧化工艺使用马氏红球菌ZMU-LK19

  摘要：

  使用马生红球菌ZMU-LK19开发了一种包含不对称羟基化和非对映选择性氧化的级联生物催化系统，该系统可得到手性2-取代-1,2,3,4-四氢喹啉-4-醇（2）（分离产率高达57％， 99：1博士，> 99％...

  DOI：

  10.1039/c7ob00151g
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基喹啉 在 C₃₃H₃₅F₃N₂O₅RuS₂ 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 40.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以99%的产率得到R-2-甲基-1,2,3,4-四氢喹啉
  参考文献：
  名称：

  在手性多孔聚合物上与基质活化位点结合的喹啉的高效不对称加氢

  摘要：

  由于喹啉的芳族稳定性，用于生产旋光四氢喹啉衍生物的喹啉的非均相不对称氢化仍然是一项艰巨的任务。在这里，我们报道了在与手性活性位点（VDPEN-RuOTs）和底物激活位点（TsOH）集成在一起的手性多孔聚合物上，喹啉的高效异质不对称氢化。在2-甲基喹啉的不对称氢化中，与TsOH结合的多孔聚合物的活性是没有TsOH的多孔聚合物的10倍。具有TsOH / Ru比的TOF火山曲线证实了VDPEN-RuOTs和TsOH的协同催化作用。与均相催化体系的比较结果表明，在聚合物网络中，手性中心与酸性位点之间的协同作用大大增强。在优化条件下，–1 TOF，是迄今为止报道的喹啉衍生物不对称加氢的最佳固体催化剂之一。此外，双功能多孔聚合物实现了不对称的级联加氢/还原胺化反应，从而获得了苯并喹喔啉类。我们的主要结果表明，在手性中心附近结合底物活化位点是合成用于非均相不对称催化的高性能固体催化剂的有效策略。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b04838

文献信息

• Cyclohexylamine oxidase as a useful biocatalyst for the kinetic resolution and dereacemization of amines
  作者：Hannes Leisch、Stephan Grosse、Hiroaki Iwaki、Yoshie Hasegawa、Peter C.K. Lau

  DOI：10.1139/v11-086

  日期：2012.1

  The biocatalytic performance of a cloned cyclohexylamine oxidase derived from Brevibacterium oxydans IH-35A towards structurally different amines was investigated. Cycloalkyl primary amines, alkyl aryl amines, and α-carbon-substituted aliphatic amines were identified as suitable substrates for the biocatalyst based on an activity assay. Kinetic resolutions of several amines by either recombinant whole cells or crude enzyme extracts prepared therefrom gave enantiomerically pure (R)-amines besides the corresponding ketones. When cyclohexylamine oxidase in combination with a borane–ammonia complex as reducing agent was applied to the deracemization of several substrates, excellent enantiomeric ratios (>99:1) and good isolated yields (62%–75%) of the corresponding (R)-amines were obtained.

  从Brevibacterium oxydans IH-35A中克隆的环己胺氧化酶的生物催化性能对结构不同的胺进行了研究。基于活性测定，环烷基初级胺，烷基芳基胺和α-碳取代脂肪胺被确定为生物催化剂的合适底物。通过重组整细胞或制备的粗酶提取物对几种胺进行动力学分辨，除了相应的酮外，得到了对映纯的(R)-胺。当将环己胺氧化酶与硼氨复合物作为还原剂应用于几种底物的去消旋作用时，获得了优异的对映比（>99:1）和相应(R)-胺的良好分离收率（62%–75%）。
• Enantioselective γ-C(sp³)–H Activation of Alkyl Amines via Pd(II)/Pd(0) Catalysis
  作者：Qian Shao、Qing-Feng Wu、Jian He、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.8b01094

  日期：2018.4.25

  Pd(II)-catalyzed enantioselective γ-C(sp3)-H cross-coupling of alkyl amines via desymmetrization and kinetic resolution has been realized for the first time using chiral acetyl-protected aminomethyl oxazoline ligands (APAO). A diverse range of aryl- and vinyl-boron reagents can be used as coupling partners. The chiral γ-arylated alkylamine products are further transformed into chiral 2-substituted 1,2,3,4-

  使用手性乙酰基保护的氨基甲基恶唑啉配体 (APAO) 首次实现了 Pd(II) 催化的烷基胺通过去对称化和动力学拆分的对映选择性 γ-C(sp3)-H 交叉偶联。多种芳基和乙烯基硼试剂可用作偶联伙伴。手性γ-芳基化烷基胺产物进一步转化为手性2-取代的1,2,3,4-四氢喹啉和螺-吡咯烷，作为天然产物和生物活性分子中的重要结构基序。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Quinolines Using Phosphine-Free Chiral Cationic Ruthenium Catalysts: Scope, Mechanism, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Tianli Wang、Lian-Gang Zhuo、Zhiwei Li、Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Qing-Hua Fan、Junfeng Xiang、Zhi-Xiang Yu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja2023042

  日期：2011.6.29

  Asymmetric hydrogenation of quinolines catalyzed by chiral cationic η(6)-arene-N-tosylethylenediamine-Ru(II) complexes have been investigated. A wide range of quinoline derivatives, including 2-alkylquinolines, 2-arylquinolines, and 2-functionalized and 2,3-disubstituted quinoline derivatives, were efficiently hydrogenated to give 1,2,3,4-tetrahydroquinolines with up to >99% ee and full conversions

  已经研究了由手性阳离子 η(6)-芳烃-N-甲苯磺酰乙二胺-Ru(II) 配合物催化的喹啉的不对称氢化。广泛的喹啉衍生物，包括 2-烷基喹啉、2-芳基喹啉和 2-官能化和 2,3-二取代的喹啉衍生物，被有效氢化得到 1,2,3,4-四氢喹啉，ee 高达 >99%和完全转换。该催化方案适用于一些具有生物活性的四氢喹啉的克级合成，如 (-)-angustureine 和 6-fluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline，这是制备的关键中间体抗菌剂（S）-氟甲喹。该反应的催化途径已使用化学计量反应、中间体表征、和同位素标记模式。从这些实验中获得的证据表明，喹啉通过离子和级联反应途径被还原，包括 1,4-氢化物加成、异构化和 1,2-氢化物加成，并且氢加成经历了逐步的 H(+)/H( -) 协调范围之外的转移过程而不是协调机制。此外，DFT 计算表明，对映选择性源自
• Controlled Reversible Anchoring of η6-Arene/TsDPEN- Ruthenium(II) Complex onto Magnetic Nanoparticles: A New Strategy for Catalyst Separation and Recycling
  作者：Lei Wu、Yan-Mei He、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/adsc.201100317

  日期：2011.11

  A new catalyst separation and recycling protocol combining magnetic nanoparticles and host-guest assembly was developed. The catalyst, (η6-arene)[N-(para-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine]ruthenium trifluoromethanesulfonate [Ru(OTf)(TsDPEN)(η6-arene)] bearing a dialkylammonium salt tag, was easily separated from the reaction mixtures by magnet-assisted decantation, on basis of the formation

  开发了一种新的催化剂分离和回收方案，该方案结合了磁性纳米颗粒和客体组装。的催化剂，（η 6 -arene）ñ - （对甲苯磺酰）-1,2-二苯基乙二胺]合钌三氟甲磺酸酯的[Ru（OTF）（TsDPEN）（η 6 -arene）]轴承二烷基铵盐标签，被容易地分离二苯并[24]冠-8修饰的Fe 3 O 4形成假轮烷配合物的基础上，通过磁辅助倾析法从反应混合物中分离得到纳米粒子。钌催化剂已经成功地重复使用了至少5次，同时保留了对映体选择性，但以2-甲基喹啉的不对称氢化中相对较低的催化活性为代价。
• Highly recoverable organoruthenium-functionalized mesoporous silica boosts aqueous asymmetric transfer hydrogenation reaction
  作者：Rui Liu、Tanyu Cheng、Lingyu Kong、Chen Chen、Guohua Liu、Hexing Li

  DOI：10.1016/j.jcat.2013.07.007

  日期：2013.11

  TsDPEN = 4-methylphenylsulfonyl-1,2-diphenylethylene-diamine) displays enhanced catalytic activity and enantioselectivity in aqueous asymmetric transfer hydrogenation with extensive substrates. Furthermore, this heterogeneous catalyst can be conveniently recovered and reused at least 10 times without loss of its catalytic efficiency. These features render this catalyst particularly attractive in practice

  在异质不对称催化中探索功能化的介孔二氧化硅以实现增强的催化活性和对映选择性提出了一项重大挑战，这对于理解载体的功能和控制手性络合行为至关重要。在这一贡献中，通过手性4-（三甲氧基甲硅烷基）乙基磺酰基-1,2-二苯基乙二胺和四乙氧基硅烷的协同组装，然后与有机钌配合物络合，我们报道了独特的三维手性有机钌官能化的菊花状介孔二氧化硅（CMS）。如研究中所证明，利用活性位点分离的手性有机钌催化性质，这种非均相催化剂ArRuTsDPEN-CMS（Ar =六甲基苯，TsDPEN = 4-甲基苯基磺酰基-1，2-二苯基乙二胺）在具有大量底物的水性不对称转移氢化反应中显示出增强的催化活性和对映选择性。此外，这种多相催化剂可以方便地回收和重复使用至少10次，而不会损失其催化效率。这些特征使得该催化剂在实践中以环境友好的方式在有机合成中特别有吸引力。同样，这项研究的结果清楚地表明，此处描述的策略提供了一种将手性