螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 | 60582-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
• 英文名称: spiro[2.5]octane-4,8-dione
• 英文别名: Spiro[2.5]octane-4,8-dione
• CAS: 60582-68-5
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: JCHIHBUFLVNFDA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  285.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  螺[2.5]辛烷-4,8-二酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 aspidospermidine
  参考文献：
  名称：

  无保护基的正式合成的aspsdospermidine：螺旋环丙烷与胺的开环环化，然后进行区域选择性烷基化。

  摘要：

  通过利用胺对螺环丙烷进行开环环化反应，然后进行区域选择性的分子内/分子间烷基化序列，可以实现通过Stork中间体进行的（±​​）-asposspermidine的简明形式合成，可以用作曲霉生物碱的发散合成。Stork的中间体仅用六个步骤就由一种简单的原料1,3-环己二酮合成，然后转化为（±）-aspidospermidine。据我们所知，迄今为止，该Stork中间体的合成步骤最少。此外，在该合成过程中没有使用保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02469
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 、 (2-溴乙基)二苯基锍三氟甲烷磺酸盐 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 螺[2.5]辛烷-4,8-二酮
  参考文献：
  名称：

  手性双膦催化的不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应：Crinine 型石蒜科生物碱的对映选择性去对称方法

  摘要：

  报道了前所未有的手性双膦催化的 2,2-二取代环己烷-1,3-二酮的不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应，使得能够以高产率和优异的对映选择性轻松获得各种顺式-3a-芳基氢吲哚。这项工作成功的关键在于手性双膦 DuanPhos 首次应用于不对称 Staudinger/aza-Wittig 反应。已经建立了有效的还原系统来解决与手性双膦催化剂相关的具有挑战性的 P V =O/P III氧化还原循环。此外，还进行了全面的实验和计算研究，以阐明不对称反应的机理。利用新开发的化学方法，包括 (+)-powelline、(+)-buphanamine、(+)-vittatine 和 (+)-crinane 在内的几种 crinine 型石蒜科生物碱的对映选择性全合成已经非常简洁地完成和效率。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c02755

文献信息

• Ring-Opening Cyclization of Spirocyclopropanes Using Sulfoxonium Ylides
  作者：Yuta Onuki、Hisanori Nambu、Takayuki Yakura

  DOI：10.1248/cpb.c20-00132

  日期：2020.5.1

  cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes using dimethylsulfoxonium methylide proceeded regioselectively to produce 2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-1-benzopyran-5-ones in good to high yields. The reactions of cycloheptane- and cyclopentane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes could construct [7.6]- and [5.6]-fused ring systems. This reaction was also carried out using sulfoxonium ethylide, butylide, and benzylide

  使用二甲基硫代methyl鎓亚甲基对环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷进行开环环化反应，选择性地生成2,3,4,6,7,8-六氢-5H-1-苯并吡喃-5-酮产量。环庚烷和环戊烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的反应可以构建[7.6]-和[5.6]稠合的环系统。该反应还使用亚乙基ethyl鎓，丁基化物和苄基化物进行，从而以高至高收率形成相应的2，3-反式-二取代产物，并且表明二甲基可以用作假取代基。 。发现2-和3-苯并六氢苯并吡喃-5-酮可以容易地分别转化为5-羟基黄烷和5-羟基异黄烷。
• Ring-opening cyclization of spirocyclopropanes with stabilized sulfonium ylides for the construction of a chromane skeleton
  作者：Hisanori Nambu、Yuta Onuki、Naoki Ono、Kiyoshi Tsuge、Takayuki Yakura

  DOI：10.1039/c9cc03023a

  日期：——

  Regioselective ring-opening cyclization of cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes with stabilized sulfonium ylides provided 2,3-trans-disubstituted 2,3,4,6,7,8-hexahydro-5H-1-benzopyran-5-ones in high yields without the formation of any isomers. The obtained product was readily converted into highly substituted chromane.

  环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷与稳定的硫鎓烷基化物的区域选择性开环环化提供了2,3-反式-二取代的2,3,4,6,7,8-六氢-5 H -1-苯并吡喃-高产率的5-ones，不形成任何异构体。所获得的产物易于转化为高度取代的苯并二氢吡喃。
• Direct Oxidation of Cyclopropanated Cyclooctanes as a Synthetic Approach to Polycyclic Cyclopropyl Ketones
  作者：Kseniya N. Sedenkova、Kristian S. Andriasov、Svetlana A. Stepanova、Igor P. Gloriozov、Yuri K. Grishin、Tamara S. Kuznetsova、Elena B. Averina

  DOI：10.1002/ejoc.201701671

  日期：2018.2.21

  A series of polycyclic hydrocarbons containing cyclopropane moieties 1,2-annelated or spiro-condensed with cyclooctane ring were investigated under oxidative conditions. Four oxidizing systems (O3 on SiO2, dioxirane derived from trifluoroacetone, CrO3 and RuO4, generated in situ), were employed to evaluate and compare their reactivity and usefulness. RuO4 was found to be the best one, considering its

  在氧化条件下研究了一系列含有环丙烷部分 1,2-与环辛烷环缩合或螺环稠合的多环烃。四种氧化系统（SiO2 上的 O3、源自三氟丙酮的二环氧乙烷、CrO3 和 RuO4，原位生成）被用来评估和比较它们的反应性和实用性。发现 RuO4 是最好的，考虑到它的氧化能力和简单的制备程序。找到了多环烃特定氧化的条件。获得了含有环丙基羰基部分的新型环辛烷衍生物。
• An Efficient Method for the Synthesis of 2′,3′-Nonsubstituted Cycloalkane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes Using (2-Bromoethyl)diphenylsulfonium Trifluoromethanesulfonate
  作者：Hisanori Nambu、Naoki Ono、Wataru Hirota、Masahiro Fukumoto、Takayuki Yakura

  DOI：10.1248/cpb.c16-00625

  日期：——

  An efficient and practical synthesis of 2',3'-nonsubstituted cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes using a sulfonium salt was achieved. The reaction of 1,3-cyclohexanediones and (2-bromoethyl)diphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate with powdered K2CO3 in EtOAc at room temperature (r.t.) provided the corresponding spirocyclopropanes in high yields. The synthetic method was also applied to 1

  使用sulf盐实现了2'，3'-非取代的环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的高效，实用合成。在室温（rt）下，1,3-环己二酮和（2-溴乙基）二苯基ulf三氟甲磺酸盐与粉末状的K2CO3在EtOAc中的反应提供了相应的螺环丙烷。该合成方法也适用于1，3-环戊二酮，1，3-环庚二酮，1，3-茚满二酮，无环1，3-二酮，乙酰乙酸乙酯和Meldrum酸。
• Iodide-Catalyzed Ring-Opening Cyclization of Cyclohexane-1,3-dione-2-spirocyclopropanes
  作者：Hisanori Nambu、Yuta Onuki、Naoki Ono、Takayuki Yakura

  DOI：10.1002/adsc.201800551

  日期：2018.8.6

  The ring‐opening cyclization of 2′,3′‐nonsubstituted and 2′‐electron‐withdrawing group (EWG)‐substituted cyclohexane‐1,3‐dione‐2‐spirocyclopropanes was accomplished using iodide as a catalyst. The nonsubstituted derivatives afforded 3,5,6,7‐tetrahydro‐1‐benzofuran‐4(2H)‐ones in high yields in the presence of trimethylsilyl iodide at room temperature. The EWG‐substituted spirocyclopropanes, in turn, underwent

  2'，3'-未取代和2'-吸电子基团（EWG）取代的环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷的开环环化反应是使用碘化物作为催化剂进行的。在室温下，在存在三甲基甲硅烷基碘化物的情况下，未取代的衍生物可高收率提供3,5,6,7-四氢-1-苯并呋喃-4（2 H）-1 。然后，将EWG取代的螺环丙烷进行区域选择性的开环，然后进行环化，当使用碘化四丁基铵催化剂和三氟甲磺酸的组合时，生成2取代的四氢苯并呋喃-4-酮，而碘化钙则提供3取代基衍生品。