[Pd(1,5-COD)(新戊基)(Cl)] | 935838-06-5

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 贵金属催化剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: [Pd(1,5-COD)(新戊基)(Cl)]
• 中文别名: 氯[(1,2,5,6-η)-1,5-环辛二烯](2,2-二甲丙基)-钯
• 英文名称: [PdCl(neopentyl)(1,5-COD)]
• 英文别名: [(neopentyl)PdCl(COD)]；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;2-methanidyl-2-methylpropane;palladium(2+);chloride
• CAS: 935838-06-5
• 化学式: C₁₃H₂₃ClPd
• 分子量: 321.199
• InChiKey: XLFVUOJKOOAGBQ-PHFPKPIQSA-M

物化性质

• 熔点：
  105-110°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd(1,5-COD)(新戊基)(Cl)] 在 三叔丁基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 N-neopentyl-4-fluoro-2-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  从钯（II）初级烷基络合物还原消除形成C（sp 3）–N键

  摘要：

  还原消除形成烷基-氮键的现象很少见，而且还没有观察到由含有简单的，不稳定的伯烷基的孤立配合物引起的反应实例。我们报告了合成的稳定的新戊基钯（II）苯胺和亚氨基酰胺配合物，经过还原消除形成N-新戊基苯胺和N中的C（sp 3）-N键-新戊基亚胺。这些配合物的合成和分离是通过P，O辅助配体对钯的弱螯合实现的。DFT计算表明，新戊基钯（II）络合物通过协同作用机理进行还原消除，该协同作用机理类似于烷基配体向氧的迁移，或者在供体最初解离之后或与Pd-O键的延长相一致，具体取决于身份反应的和辅助的配体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00617
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 (2,2-二甲基丙基)锂 以 乙醚 为溶剂， 以48%的产率得到[Pd(1,5-COD)(新戊基)(Cl)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of alkylpalladium N-heterocyclic carbene complexes

  摘要：

  烷基卤化钯N-杂环卡宾配合物的转氨基作用能够分离产物，这些产物揭示了对可能阻碍钯催化烷基胺化反应发展的因素的有趣见解。

  DOI：

  10.1039/b700671c

文献信息

• Alkylpalladium N-Heterocyclic Carbene Complexes: Synthesis, Reactivity, and Catalytic Properties
  作者：Oriana Esposito、Pedro M. P. Gois、Alexandra K. de K. Lewis、Stephen Caddick、F. Geoffrey N. Cloke、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1021/om800455h

  日期：2008.12.22

  The dimers [trans-[(neopentyl)Pd(mu-Cl)(I(t)lBu)](2), 2, and (cis-[(neopentyl)Pd(mu-Cl)(IPr)](2), 3 ((IBu)-Bu-t = 1,3-bis-tert-butylimidazol-2-ylidene, IPr = 1,3-bis-2,6-diidopropylimidazol-2-ylidene), have been synthesized from [Pd(neopentyl)(Cl)(1,5-COD)], and their reactivity toward a variety of nucleophiles has been evaluated. In particular, this study revealed that 2 can be readily cleaved by primary and secondary amines, affording stable transamination products, which are surprisingly resistant to deprotonation. Dimer 3 was subsequently used as a catalyst in a series of Buchwald-Hartwig amination reactions of aryl chlorides.