(2,2-二甲基丙基)锂 | 7412-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: (2,2-二甲基丙基)锂
• 英文名称: neopentyl lithium
• CAS: 7412-67-1
• 化学式: C₅H₁₁Li
• 分子量: 78.0833
• InChiKey: UWLFCNHEPBTLHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130 °C (sublm)(Press: 0.00001 Torr)
• 闪点：
  -30 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.49
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-二甲基丙基)锂 在 水 作用下， 生成 新戊烷
  参考文献：
  名称：

  ansa-茂金属衍生物：X.桥接和未桥接的烷基锆茂衍生物中锆-烷基键的氢解。直接和环介导的氢转移反应的证据

  摘要：

  从全甲基锆茂新戊基卤化物（C 5（CH 3）5）2 Zr（X）CH 2 C（CH 3）3，X = F，Cl，Br）释放的氢解烷烃速率大大降低配体通过乙烯桥相互连接，如C 2 H 4（C 5（CH 3）4）2 Zr（X）CH 2 C（CH 3）3。另一方面，即使在使用乙烯桥连衍生物的情况下，相应的全甲基锆茂新戊基氢化物（X = H）的氢解作用对于室温下的动力学测量而言也太快了。这些观察结果以及与D 2反应观察到的逆动力学同位素效应是在以下假设下进行解释的：H 2诱导的烷烃从全甲基锆茂卤代烷中释放，是通过间接环介导的氢转移反应进行的，这仅对于自由旋转的环是可行的。配体 另一方面，过甲基锆茂烷基氢化物的氢解显然是通过直接的H 2-烷基氢转移而没有这种限制地发生的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99574-3
• 作为产物：
  描述：

  氯化新戊烷 在 sodium 、 lithium 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到(2,2-二甲基丙基)锂
  参考文献：
  名称：

  用于合成有机锂试剂的高活性锂金属枝晶的制备

  摘要：

  有机锂化学领域的一个长期存在的问题是需要一种高反应性的锂金属源，它可以模拟锂粉，但具有由廉价且容易获得的锂源新鲜制备的优势。在这里，我们报告了一种使用液氨的简单方便的活化方法，该方法以结晶锂枝晶的形式提供了一种新的锂金属源。锂枝晶被证明具有约。比通过原型机械活化方法产生的传统锂源的表面积大 100 倍。随着表面积的增加，锂枝晶显示出比锂粉显着提高的速率，锂粉是目前制备有机锂化合物的行业标准。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07207
• 作为试剂：
  描述：

  丁酸乙酯 在 (2,2-二甲基丙基)锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5-羟基-4-辛酮
  参考文献：
  名称：

  Petrov,A.D. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1962, vol. 32, p. 691 - 696

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Alkyl, Alkylidene, and Alkylidyne Complexes of Osmium(VI)
  作者：Anne M. LaPointe、Richard R. Schrock、William M. Davis

  DOI：10.1021/ja00122a010

  日期：1995.5

  Addition of dialkylzinc reagents to [PPh&[OsO2C~] gives Os02R2 complexes (R = neopentyl, neophyl, or (trimethylsily1)methyl). The reaction between Os02(CH2-bBu)2 and 2 equiv of Ta(CH-t-Bu)(CHz-t-Bu)3 gave syn,anti-Os(CH-t-Bu)2(CH2-t-B~)2, while [0sOz(CH~SiMe3)2],, reacted to give a 1: 1 mixture of syn,anti-Os(CH-tBu)~(CH2SiMe3)2 and anti,anti-Os(CH-t-Bu)2(CH2SiMe3)2. Isolated anti,anti-Os(CH-t-B~)2(CH2SiMe3)2

  将二烷基锌试剂添加到 [PPh&[OsO2C~] 中得到 OsO2R2 复合物（R = 新戊基、neophyl 或（三甲基甲硅烷基）甲基）。OsO2(CH2-bBu)2 与 2 当量的 Ta(CH-t-Bu)(CH-t-Bu)3 之间的反应得到了合成、反 Os(CH-t-Bu)2(CH2-tB~) 2，而[0sOz(CH~SiMe3)2]，反应得到1:1的syn,anti-Os(CH-tBu)~(CH2SiMe3)2和anti,anti-Os(CH-t-Bu)混合物)2(CH2SiMe3)2。孤立的抗、抗 Os(CH-tB~)2(CH2SiMe3)2 在 X 射线研究中显示为扭曲的四面体，其中两个新戊叉配体位于同一平面。对 Os(CH2)2(CH3)2 进行的扩展 Huckel 计算表明，HOMO 是一个主要为 d,2 特征的轨道，位于 OsC2 碎片平面之间和平面内，LUMO 是 bis(亚甲基），HOMO-1
• α-Hydrogen migration reactions in tungsten(VI) cyclopentadienyl alkylidyne complexes
  作者：Timothy H. Warren、Richard R. Schrock、William M. Davis

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00781-5

  日期：1998.10

  CpW(CAd)(CH2CMe3)Cl and CpW(CAd)(CH2CMe3)2 tautomerize to give mixtures containing CpW(CCMe3)(CH2Ad)Cl and CpW(CCMe3)(CH2CMe3)(CH2Ad), respectively. An X-ray study of CpW(CAd)(CH2CMe3)2 is consistent with some α agostic interaction of a neopentyl proton in each neopentyl ligand with the metal. In contrast, CpW(CAd)(NMe2)(CH2CMe3) shows no evidence of tautomerizing to CpW(CCMe3)(NMe2)(CH2Ad) at room temperature over

  W（CAd）（OCMe 3）3（Ad = 1-金刚烷基）可以通过用1-金刚烷腈处理W 2（OCMe 3）6并转化为W（CAd）（三氟甲磺酸酯）（OCMe 3）2（dme）来制备通过用Me 3 Si（三氟甲磺酸酯）（dme = 1,2-二甲氧基乙烷）处理。W（CAd）（三氟甲磺酸酯）（OCMe 3）2（dme）与NaCp反应生成CpW（CAd）（OCMe 3）2。通过用Me 3 SiCl处理，可以在二氯甲烷中将CpW（CAd）（OCMe 3）2转化为CpW（CAd）Cl 2。CpW（CAd）Cl 2的烷基化产生CpW（CAd）（CH 2 CMe 3）Cl或CpW（CAd）R 2络合物（R = CH 2 CMe 3，CH 2 Ph或CH 3）。CpW（CAd）（CH 2 CMe 3）Cl和CpW（CAd）（CH 2 CMe 3）2均互变异构生成包含CpW（CCMe 3）（CH 2 Ad）Cl和CpW（CCMe
• Metallocene derivatives of early transition metals. Part 4. Chemistry of the complexes [M(η-C₅H₅)₂RR′][M = Ti, Zr, or Hf; R = CH₂M′Me₃(M′= C, Si, Ge, or Sn) or CH(SiMe₃)₂; R′= Cl or alkyl] and the X-ray structures of [Zr(η-C₅H₅)₂(CH₂M′Me₃)₂](M′= C or Si)
  作者：John Jeffery、Michael F. Lappert、N. Tuyet Luong-Thi、Maurice Webb、Jerry L. Atwood、William E. Hunter

  DOI：10.1039/dt9810001593

  日期：——

  metallocene(IV) halogeno-alkyls [M(η-C5H5)2RX][type (i) R = CH2SnMe3, X = Cl or Br, M = Ti (also X = I), Zr, or Hf; type (ii) R = CH2SiMe3, X = Cl or Br, M = Ti, Zr, or Hf; type (iii) R = CH2GeMe3, X = Cl, M = Ti] have been prepared either by interaction of the appropriate Grignard reagent and [M(η-C5H5)2Cl2] or from [M(η-C5H5)2RCl] and Mg(CH2SnMe3)X (Cl–X exchange). Metallocene(IV) dialkyls [M(η-C5H5)2RR′][type

  金属茂（IV）卤代烷基[M（η-C 5 H ^ 5）2 RX] [式（I）R = CH 2 SnMe 3，X = Cl或Br，M =的Ti（也X = I），锆或Hf; （ii）类型：R ＝ CH 2 SiMe 3，X ＝ Cl或Br，M ＝ Ti，Zr或Hf；类型（III）R = CH 2 GEME 3，X =氯，M = TI]通过将适当的格氏试剂和的相互作用已经制备任一[M（η-C 5 H ^ 5）2氯2 ]或从[M（ η-C 5 H ^ 5）2 RCl的]和Mg（CH 2 SnMe 3）X（Cl–X交换）。金属茂化合物（IV），二烷基[M（η-C 5 H ^ 5）2 RR'] [式（IV）R = CH 2 SnMe 3 = R'，M =钛，锆，或Hf; （v）式为：R ＝ CH 2 SnMe 3，R′＝ CH 2 SiMe 3，M ＝ Ti，Zr或Hf。类型（vi）R = CH 2 CMe
• Stable silylmethyl and neopentyl complexes of scandium(III) and yttrium(III)
  作者：Michael F. Lappert、Ronald Pearce

  DOI：10.1039/c39730000126

  日期：——

  The complexes (Me3M′CH2)3M·2THF (M = Sc or Y; M′= C or Si) and (o-MeOC6H4SiMe2CH2)3Sc have been isolated from the reaction of the appropriate lithium reagent with MCI3 or MCI·nTHF.

  从反应中分离出配合物（Me 3 M'CH 2）3 M·2THF（M = Sc或Y; M'= C或Si）和（o -MeOC 6 H 4 SiMe 2 CH 2）3 Sc。适当的锂试剂和MCI 3或MCI· n THF。
• Carbanions 27. Rearrangements of (9-alkyl-9-fluorenyl)-methyllithium (or cesium) and 2,2-diphenyl-3,3-dimethyl-butyllithium
  作者：Erling Grovenstein、Jagvir Singh、Bhalchandra B. Patil、Don VanDerveer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90451-x

  日期：1994.1

  with some 9-neopentylphenanthrene which becomes the major product in diethyl ether solution at 35 °C. 2,2-Diphenyl-3,3-dimethylbutyllithium undergoes predominantly [1,2]-phenyl migration in THF at 0 °C. From an x-ray crystal study upon 9-tert-butyl-9-(chloromethyl)fluorene and 9-neopentyl-9-(chloromethyl)fluorene, it is concluded that steric acceleration is responsible for the unusual reactions of

  已经对将各种（9-烷基-9-芴基）甲基锂（或铯）化合物在THF中加热到接近0°​​C，然后进行碳化的产品进行了研究。当9-烷基为乙基时，结果主要是质子化产物（9-烷基-9-芴基）甲烷；当9-烷基为1-降冰片基时，显然会形成类似的产物。当9-烷基是叔丁基时，次要产物是叔[1,2]迁移引起的9-新戊基芴-9-羧酸。-氘基，而主要产物是分子内消除的9-甲基芴-9-羧酸，如氘标记所示。当9-烷基是新戊基时，主要产物是9-新戊基-9，10-二氢菲-9羧酸以及一些9-新戊基菲，其在35℃的乙醚溶液中成为主要产物。2,2-二苯基-3,3-二甲基丁基锂在0°C下主要在THF中经历[1,2]-苯基迁移。根据对9-叔丁基-9-（氯甲基）芴和9-新戊基-9-（氯甲基）芴的X射线晶体研究，可以得出结论，空间加速是导致（9-烷基-当9-烷基为叔丁基和新戊基时的9-芴基）甲基锂。