(5R)-2,2,4,4-tetramethyl-5-[(3R)-3-methylpent-4-enyl]-1,3-dioxolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5R)-2,2,4,4-tetramethyl-5-[(3R)-3-methylpent-4-enyl]-1,3-dioxolane
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂
• 分子量: 212.332
• InChiKey: SINVOSHMYMFFRE-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R)-2,2,4,4-tetramethyl-5-[(3R)-3-methylpent-4-enyl]-1,3-dioxolane 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 仲丁基锂 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 87.75h， 生成 (4R,5R)-5-methyl-4-(4-phenylmethoxybut-1-en-2-yl)-7-[(4R)-2,2,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-4-yl]heptanal
  参考文献：
  名称：

  海兔甾醇 A 的全合成

  摘要：

  Aplysiasecosterol A (1) 是一种从海兔 Aplysia kurodai 中分离出来的结构不寻常的 9,11-secosteroid。我们以收敛的方式完成了 1 的第一次非对称全合成。带有三个相邻立体中心的左侧部分是通过去对称还原、缩酮化和自由基环化构建的。不对称 2-溴烯丙基化后自发去对称化乳糖醇化的策略使得可以更快速地进入该部分。右侧部分是通过两种不同的方法制备的：一种采用 Myers 烷基化和 Suzuki-Miyaura 偶联，另一种依靠 Aggarwal 锂化-硼酸化和 Zweifel-Evans 烯化。两个片段通过 Reformatsky 型反应偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05070
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-β-香茅醇 在 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 (5R)-2,2,4,4-tetramethyl-5-[(3R)-3-methylpent-4-enyl]-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  海兔甾醇 A 的全合成

  摘要：

  Aplysiasecosterol A (1) 是一种从海兔 Aplysia kurodai 中分离出来的结构不寻常的 9,11-secosteroid。我们以收敛的方式完成了 1 的第一次非对称全合成。带有三个相邻立体中心的左侧部分是通过去对称还原、缩酮化和自由基环化构建的。不对称 2-溴烯丙基化后自发去对称化乳糖醇化的策略使得可以更快速地进入该部分。右侧部分是通过两种不同的方法制备的：一种采用 Myers 烷基化和 Suzuki-Miyaura 偶联，另一种依靠 Aggarwal 锂化-硼酸化和 Zweifel-Evans 烯化。两个片段通过 Reformatsky 型反应偶联。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05070

文献信息

• Total Synthesis of Aplysiasecosterol A
  作者：Zhaohong Lu、Xiang Zhang、Zhicong Guo、Yu Chen、Tong Mu、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b05070

  日期：2018.7.25

  Aplysiasecosterol A (1) is a structurally unusual 9,11-secosteroid isolated from the sea hare Aplysia kurodai. We have accomplished the first and asymmetric total synthesis of 1 in a convergent fashion. The left-hand segment bearing three adjacent stereocenters was constructed through desymmetrizing reduction, ketalization, and radical cyclization. A strategy of asymmetric 2-bromoallylation followed

  Aplysiasecosterol A (1) 是一种从海兔 Aplysia kurodai 中分离出来的结构不寻常的 9,11-secosteroid。我们以收敛的方式完成了 1 的第一次非对称全合成。带有三个相邻立体中心的左侧部分是通过去对称还原、缩酮化和自由基环化构建的。不对称 2-溴烯丙基化后自发去对称化乳糖醇化的策略使得可以更快速地进入该部分。右侧部分是通过两种不同的方法制备的：一种采用 Myers 烷基化和 Suzuki-Miyaura 偶联，另一种依靠 Aggarwal 锂化-硼酸化和 Zweifel-Evans 烯化。两个片段通过 Reformatsky 型反应偶联。