(4R,5R)-2-butyl-N⁴,N⁴,N⁵,N⁵-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide | 161344-85-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 酰胺类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-2-butyl-N⁴,N⁴,N⁵,N⁵-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide
• 英文别名: (-)-(R,R)-2-butyl-N,N,N′,N′-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide；butylboronic acid N,N,N′,N′-tetramethyl-L-tartaric acid diamide ester；(4R-trans)-2-butyl-N,N,N',N'-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane-4,5-dicarboxamide；(+)-(R,R)-2-butyl-N,N,N',N'-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide；(4R,5R)-2-butyl-N4,N4,N5,N5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide；(4R,5R)-2-butyl-N,N,N',N'-tetramethyl-1,3,2-dioxaboralane-4,5-dicarboxamide；(4R,5R)-2-butyl-4-N,4-N,5-N,5-N-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide
• CAS: 161344-85-0
• 化学式: C₁₂H₂₃BN₂O₄
• 分子量: 270.137
• InChiKey: AFQWQRBBIZKYTE-NXEZZACHSA-N

物化性质

• 沸点：
  178-179 °C(lit.)
• 密度：
  1.072 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.24
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S23,S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-2-butyl-N⁴,N⁴,N⁵,N⁵-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide 、 (Z)-肉桂醇 在 diethylzinc 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.16h， 以50%的产率得到[(1S,2S,3S)-2-iodo-3-phenylcyclopropyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  使用gem-Dizinc试剂对映选择性合成1,2,3-三取代环丙烷

  摘要：

  报道了使用 gem-dizinc carbenoids 的烯丙醇的第一个不对称环丙烷化反应，该反应允许以高产率和优异的对映选择性和非对映选择性合成 1,2,3-取代的环丙烷衍生物。最初形成的环丙基锌与化学计量手性配体进行原位 B/Zn 交换，生成硼酸环丙基酯，可直接参与 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1021/ja906033g
• 作为产物：
  描述：

  正丁基硼酸 、 (+)-N,N,N',N'-tetramethyltartaric acid diamide 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到(4R,5R)-2-butyl-N⁴,N⁴,N⁵,N⁵-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤二肽（-）-doliculide的全合成。

  摘要：

  [反应：见正文]（-）-Doliculide是一种有效的抗肿瘤药，它是通过收敛方式立体选择性合成的。关键策略涉及聚酮化合物单元的立体选择性合成和D-酪氨酸衍生物的合成，然后通过酯化和环酰胺化反应序列组装片段。聚酮化合物片段的合成是通过迭代不对称合成来实现的，该合成过程中以不对称环丙烷化和Sharpless不对称环氧化为关键步骤，立体选择性地安装了1,3-二甲基和1,3-二醇单元。

  DOI：

  10.1021/ol0100069
• 作为试剂：
  描述：

  二碘甲烷 、 (E)-14-bromotetradec-2-en-1-ol 在 (4R,5R)-2-butyl-N⁴,N⁴,N⁵,N⁵-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane-4,5-dicarboxamide 、 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以98 %的产率得到((1S,2S)-2-(11-bromundecyl)cyclopropyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  合成鉴定：来自橙色粘杆菌的尿氰酸盐衍生生物碱咪达星

  摘要：

  基因组挖掘和代谢组学启发的方法等创新发现方法重塑了天然产物研究领域，补充了传统的基于生物活性的筛选，并允许从先前研究的生产者中发现迄今为止未见的化合物。根据这些趋势，我们在此报告了咪达星，这是粘细菌属Stigmatella特有的一类新型次生代谢产物。结合二级代谢组分析、基因组挖掘技术、光谱分析和最后的全合成来阐明结构。咪达星是尿刊酸衍生的脂肪酸，具有相邻的环丙烷部分，其结构特征是迄今为止天然产物中前所未有的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c02036

文献信息

• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Synthesis of Dictyopterene A: Optically Active Tributylstannylcyclopropane as a Chiral Synthon
  作者：Toshiyuki Itoh、Hitomi Inoue、Sachie Emoto

  DOI：10.1246/bcsj.73.409

  日期：2000.2

  Synthesis of (1S,2R)-1-[(E)-hex-1-en-1-yl]-2-vinylcyclopropane (dictyopterene A), which was isolated from the essential oil of algae of the genus Dictyopteris in Hawaii, has been demonstrated using optically active tributylstannylcyclopropane as a starting chiral synthon.

  (1S,2R)-1-[(E)-hex-1-en-1-yl]-2-乙烯基环丙烷 (dictyopterene A) 的合成，它是从夏威夷的网翅目藻类的精油中分离出来的，已经证明使用光学活性三丁基甲锡烷基环丙烷作为起始手性合成子。
• Enantioselective Synthesis of cis- and trans-Borocyclopropylmethanol: Simple Building Blocks To Access Heterocycle-Substituted Cyclopropylmethanols
  作者：Saher H. Siddiqui、Chandrasekhar Navuluri、André B. Charette

  DOI：10.1055/s-0037-1611896

  日期：2019.10

  Abstract An enantioselective and non-oxidative methodology was developed to obtain enantioenriched cyclopropyl boronates using a diethanolamine-promoted selective decomplexation of dioxaborolane. The non-oxidative decomplexation of the dioxaborolane ligand from the cyclopropylmethoxide species formed in the dioxaborolane-mediated Simmons–Smith cyclopropanation reaction provided the enantio­enriched

  抽象的 开发了一种对映选择性和非氧化性方法，以利用二乙醇胺促进的二氧杂硼烷的选择性分解来获得对映体富集的环丙基硼酸酯。二氧杂硼烷烷配体从二氧杂硼烷烷介导的Simmons-Smith环丙烷化反应中形成的环丙基甲醇氧化物的非氧化分解，提供了基于对映体富集的CIDA（CIDA = N-环己基次甲基二乙酸）硼环丙烷，产率为92％，产率为95.6：4.4 er。健壮性筛选显示二乙醇胺可与酯，氨基甲酸酯和N-杂环兼容，从而提供了一种工具来获取不仅具有碱敏性而且具有可氧化官能团的对映体富集的环丙烷。发现二乙醇胺与烯丙醇的改进的锌-环丙烷化反应相容，以从相应的顺-N-杂环环丙基甲醇中除去残留的二氧杂硼烷，从而导致产率提高。 开发了一种对映选择性和非氧化性方法，以利用二乙醇胺促进的二氧杂硼烷的选择性分解来获得对映体富集的环丙基硼酸酯。二氧杂硼烷烷配体从二氧杂硼烷烷介导的Simmons-Smith环丙烷化反应
• [DE] 2-HEPTYLCYCLOPROPYL-1-CARBONSÄURE<br/>[EN] 2-HEPTYLCYCLOPROPYL-1-CARBOXYLIC ACID<br/>[FR] ACIDE 2-HEPTYLCYCLOPROPYL-1-CARBOXYLIQUE
  申请人：SYMRISE GMBH & CO KG

  公开号：WO2004046079A1

  公开（公告）日：2004-06-03

  Offenbart werden gegebenenfalls isolierte und/oder aufgereinigte Enantiomere der 2-Heptylcyclopropyl-1-carbonsäure sowie Gemische von zwei, drei oder sämtlichen Enantiomeren der 2-Heptylcyclopropyl-1 carbonsäure als Duft­-und/oder Aromastoffe.

  必要时，2-庚基环丙基-1-羧酸的孤立和/或纯化对映体可能会被揭示，以及2-庚基环丙基-1-羧酸的两个、三个或所有对映体的混合物作为香料和/或香精。
• An Improved Synthesis of a Selective Serotonin Reuptake Inhibitor
  作者：Robert Anthes、Serge Benoit、Chien-Kuang Chen、Elisabeth A. Corbett、Richard M. Corbett、Albert J. DelMonte、Stephane Gingras、Robert C. Livingston、Yadagiri Pendri、Justin Sausker、Maxime Soumeillant

  DOI：10.1021/op700126w

  日期：2008.3.1

  a selective serotonin reuptake inhibitor (SSRI), is described. The process to prepare 1 was demonstrated on laboratory scale and highlights an enantioselective Simmons−Smith cyclopropanation of allylic alcohol 3 using Charette’s chiral dioxaborolane ligand. The improved synthesis enabled production of 1 in 8 chemical steps (5 isolations) in an overall yield of 38%.

  描述了一种实用的合成方法，即3-（（1 S，2 S）-2-二甲基氨基甲基环丙基）-1 H-吲哚-5-腈盐酸盐（1），一种选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）。在实验室规模上证明了制备1的过程， 并重点说明了使用Charette的手性二氧杂硼烷配体对烯丙醇3进行对映选择性Simmons-Smith环丙烷化 。改进的合成方法可以在8个化学步骤中进行1次生产 （5个分离），总产率为38％。