hibispeptin A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: hibispeptin A
• 英文别名: (2S)-N-[(3R,4S,10S,13S,16S)-16-benzyl-3-ethyl-24-hydroxy-13-(2-methylpropyl)-5,11,14,17,20-pentaoxo-6,12,15,18-tetrazatricyclo[19.3.1.06,10]pentacosa-1(24),21(25),22-trien-4-yl]-5-oxopyrrolidine-2-carboxamide
• 化学式: C₃₉H₅₀N₆O₈
• 分子量: 730.861
• InChiKey: AJDZZZMMMKAKLQ-OGQRGZQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.51
• 拓扑面积：
  203
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4′-羟基-3′-碘苯乙酮 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 lithium hydroxide monohydrate 、 磷酸二苄酯 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 五氟苯基二苯基磷酸酯 、 水 、 氢气 、 双氧水 、 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 对甲苯磺酸 、 氟化氢吡啶 、 一水合肼 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 potassium iodide 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 233.0h， 生成 hibispeptin A
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化C（sp 3）-H芳基化与芳基碘化物的芳基化反应，可合成HibispeptinA。

  摘要：

  为了获得木抑肽素中关键的Ile-Hpa假二肽基序，已研究了一系列基于二齿羧酰胺的辅助基团，以促进钯活化的Ile前体与芳基碘化物的未活化γ-C（sp 3）-H键的芳基化。引入了新的基于吡啶基甲胺的辅助基团PR，该基团允许使用空间更受阻的邻位取代的芳基碘化物底物，并且可以在温和条件下除去。Pd催化的PR定向的γ-C（sp 3）–H芳基化反应实现了抑制肽素A的第一个全合成。

  DOI：

  10.1021/ol503347d

文献信息

• Total Synthesis of Hibispeptin A via Pd-Catalyzed C(sp³)–H Arylation with Sterically Hindered Aryl Iodides
  作者：Gang He、Shu-Yu Zhang、William A. Nack、Ryan Pearson、Javon Rabb-Lynch、Gong Chen

  DOI：10.1021/ol503347d

  日期：2014.12.19

  To access the key Ile-Hpa pseudodipeptide motif in hibispeptins, a series of bidentate carboxamide-based auxiliary groups have been explored to facilitate the palladium-catalyzed arylation of unactivated γ-C(sp3)–H bonds of Ile precursor with aryl iodides. A new pyridylmethylamine-based auxiliary group PR is introduced, which permits the use of more sterically hindered ortho-substituted aryl iodide

  为了获得木抑肽素中关键的Ile-Hpa假二肽基序，已研究了一系列基于二齿羧酰胺的辅助基团，以促进钯活化的Ile前体与芳基碘化物的未活化γ-C（sp 3）-H键的芳基化。引入了新的基于吡啶基甲胺的辅助基团PR，该基团允许使用空间更受阻的邻位取代的芳基碘化物底物，并且可以在温和条件下除去。Pd催化的PR定向的γ-C（sp 3）–H芳基化反应实现了抑制肽素A的第一个全合成。