(3R,4R)-2-(Diethoxy(oxyphosphoryl))-3-(2-hydroxyphenyl)-4-isopropenyl-1-methyl-1-cyclohexene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,4R)-2-(Diethoxy(oxyphosphoryl))-3-(2-hydroxyphenyl)-4-isopropenyl-1-methyl-1-cyclohexene
• 英文别名: diethyl [(5R,6R)-6-(2-hydroxyphenyl)-2-methyl-5-prop-1-en-2-ylcyclohexen-1-yl] phosphate
• 化学式: C₂₀H₂₉O₅P
• 分子量: 380.421
• InChiKey: BAXGLVLSJGCAQP-QFBILLFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-2-(Diethoxy(oxyphosphoryl))-3-(2-hydroxyphenyl)-4-isopropenyl-1-methyl-1-cyclohexene 在 lithium 、 二乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到(3S,4S)-3-(2-Hydroxyphenyl)-4-isopropyl-1-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-Monoterpenylmagnolol and Magnolol

  摘要：

  (-)-单萜烯基黄素醇 (3) 由 (+)-3,9-二溴化樟脑 (4) 和 3-(4-羟基苯基)-1-丙醇的双(羟甲基)醚 (22) 经过八步合成。 内-3-取代苯基-9-溴化樟脑 (27) 的断裂提供了正确的绝对构型。 在此全合成中，开发了可溶金属还原条件，用于分别还原烯醇磷酸盐和异丙烯基功能，而不会同时还原连接的酚羟基。 通过钯 (0) 催化的芳基氯化锌与 4-烯丙基-2-碘苯基羟甲基醚 (34) 的交叉偶联，得到了预期的三环 1,2,3,5-四取代联苯 41，产率尚可，未经优化且烯丙基异构化很少。 另外，还通过锌氯化物法将 34 和 4-烯丙基-2-锂代苯酚的羟甲基醚进行偶联，以及由 5,5’-二溴-2,2’-二甲氧基联苯 (37) 通过与烯丙基三丁基锡进行烯丙基化反应后再进行醚键裂解，合成了黄素醇 (1)。

  DOI：

  10.1021/jo00111a052
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R)-2-(Diethoxy(oxyphosphoryl))-4-isopropenyl-3-(2-(methoxymethoxy)phenyl)-1-methyl-1-cyclohexene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到(3R,4R)-2-(Diethoxy(oxyphosphoryl))-3-(2-hydroxyphenyl)-4-isopropenyl-1-methyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (-)-Monoterpenylmagnolol and Magnolol

  摘要：

  (-)-单萜烯基黄素醇 (3) 由 (+)-3,9-二溴化樟脑 (4) 和 3-(4-羟基苯基)-1-丙醇的双(羟甲基)醚 (22) 经过八步合成。 内-3-取代苯基-9-溴化樟脑 (27) 的断裂提供了正确的绝对构型。 在此全合成中，开发了可溶金属还原条件，用于分别还原烯醇磷酸盐和异丙烯基功能，而不会同时还原连接的酚羟基。 通过钯 (0) 催化的芳基氯化锌与 4-烯丙基-2-碘苯基羟甲基醚 (34) 的交叉偶联，得到了预期的三环 1,2,3,5-四取代联苯 41，产率尚可，未经优化且烯丙基异构化很少。 另外，还通过锌氯化物法将 34 和 4-烯丙基-2-锂代苯酚的羟甲基醚进行偶联，以及由 5,5’-二溴-2,2’-二甲氧基联苯 (37) 通过与烯丙基三丁基锡进行烯丙基化反应后再进行醚键裂解，合成了黄素醇 (1)。

  DOI：

  10.1021/jo00111a052

文献信息

• Synthesis of (-)-Monoterpenylmagnolol and Magnolol
  作者：Mohamad R. Agharahimi、Norman A. LeBel

  DOI：10.1021/jo00111a052

  日期：1995.3

  (-)-Monoterpenylmagnolol (3) was synthesized in eight steps from (+)-3,9-dibromocamphor (4) and the bis(methoxymethyl) ether (22) of 3-(4-hydroxyphenyl)-1-propanol. Fragmentation of an endo-3-aryl-9-bromocamphor (27) provided the correct absolute stereochemistry. In this total synthesis, dissolving metal conditions were developed to reduce enol phosphate and isopropenyl functions without concomitant reduction of an attached phenol. Palladium(O)-catalyzed cross-coupling of an arylzinc chloride with 4-allyl-2-iodophenyl methoxymethyl ether (34) provided the desired tricyclic 1,2,3,5-tetrasubstituted biaryl 41 in fair yield without optimization and with little isomerization of the allyl group. Magnolol (1) was also synthesized by aryl coupling of 34 and the methoxymethyl ether of 4-allyl-2-lithiophenol via the zinc chloride method as above, as well as from 5,5'-dibromo-2,2'-dimethoxybiphenyl (37) by allylation with allyltributylstannane followed by ether cleavage.

  (-)-单萜烯基黄素醇 (3) 由 (+)-3,9-二溴化樟脑 (4) 和 3-(4-羟基苯基)-1-丙醇的双(羟甲基)醚 (22) 经过八步合成。 内-3-取代苯基-9-溴化樟脑 (27) 的断裂提供了正确的绝对构型。 在此全合成中，开发了可溶金属还原条件，用于分别还原烯醇磷酸盐和异丙烯基功能，而不会同时还原连接的酚羟基。 通过钯 (0) 催化的芳基氯化锌与 4-烯丙基-2-碘苯基羟甲基醚 (34) 的交叉偶联，得到了预期的三环 1,2,3,5-四取代联苯 41，产率尚可，未经优化且烯丙基异构化很少。 另外，还通过锌氯化物法将 34 和 4-烯丙基-2-锂代苯酚的羟甲基醚进行偶联，以及由 5,5’-二溴-2,2’-二甲氧基联苯 (37) 通过与烯丙基三丁基锡进行烯丙基化反应后再进行醚键裂解，合成了黄素醇 (1)。