丙烷-1-硫醇 | 107-03-9

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 硫醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 丙烷-1-硫醇
• 中文别名: 丙基硫醇；硫代正丙醇；硫代丙醇；1-丙硫醇；1-巯基丙烷；硫氢丙烷；1-丙三醇；正丙硫醇；丙硫醇
• 英文名称: 1-thiopropane
• 英文别名: 1-propanethiol；n-propanethiol；propanethiol；propane-1-thiol；1-propanthiol；propylmercaptan
• CAS: 107-03-9；79869-58-2
• 化学式: C₃H₈S
• 分子量: 76.1625
• InChiKey: SUVIGLJNEAMWEG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -113 °C
• 沸点：
  67-68 °C(lit.)
• 密度：
  0.841 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  2.54 (vs air)
• 闪点：
  −5 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度为1.9克/升
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.5 ppm(1.6 mg/m3)
• LogP：
  1.7 at 20℃
• 物理描述：
  Propyl mercaptan appears as a colorless liquid with a strong, offensive odor. Moderately toxic. Flash point below 0°F. Less dense than water and slightly soluble in water. Hence floats on water. Used as a chemical intermediate and a herbicide.
• 颜色/状态：
  COLORLESS, MOBILE LIQUID
• 气味：
  Offensive
• 味道：
  BELOW 2-3 PPM SWEET ONION & CABBAGE-LIKE FLAVOR
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 2.63
• 蒸汽压力：
  154.2 mm Hg at 25 °C /Extrapolated/
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  4.83e-11 cm3/molecule*sec
• 分解：
  When heated to decomposition it emits highly toxic fumes of /sulfur oxides./
• 燃烧热：
  -15,990 Btu/lb= -8,890 cal/g= -372x10+5 J/kg
• 汽化热：
  179 Btu/lb= 99 cal/g= 4.16x10+5 J/kg
• 表面张力：
  24.7 dynes/cm= 0.0247 N/m @ 20 °C
• 电离电位：
  9.195 eV
• 气味阈值：
  0.00075 ppm
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4380 @ 20 °C/D
• 保留指数：
  600;587;624;600;603;594;600;601;600;605;596

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

负责将内源性有毒硫醇转化成非毒性硫醚产物的酶系统，即烷基硫醇S-甲基转移酶，位于内质网中，可以通过洗涤剂溶解提取。/硫醇/

The enzyme system responsible for conversion of endogenous toxic mercaptans into nontoxic thioether products via methylation, ie, alkane thiol s-methyltransferase is located in endoplasmic reticulum and can be extracted through detergent solubilization. /Mercaptans/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

...可直接被氧化并容易作为丙烷硫酸盐排出体外。丙硫醇在体外与微粒体细胞色素P-450结合并抑制碳酸酐酶。...完全抑制了Sclerotimus rolfsii中菌核的形成。丙硫醇可以通过肝脏微粒体的酶作用被降解。

...May directly be oxidized and readily excreted as propane sulfate. Propylmercaptan binds to microsomal cytochrome P-450 in vitro and inhibits carbonic anhydrase. ... Completely inhibits formation of sclerotium in Sclerotimus rolfsii. Propylmercaptan can be degraded by enzymatic action of liver microsomes.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

简单的脂肪族和芳香族硫醇在哺乳动物中发生S-甲基化反应，生成相应的甲硫醚或硫化合物。甲基化反应由细胞质中的硫嘌呤甲基转移酶和微粒体中的硫醇甲基转移酶催化，两个反应都需要S-腺苷-L-甲硫氨酸作为甲基供体。硫嘌呤甲基转移酶存在于人肝、肾和红细胞中；这种酶的首选底物包括芳香族和杂环硫醇。脂肪族硫醇的S-甲基化由微粒体硫醇甲基转移酶催化，生成的甲硫醚（硫化合物）代谢物会经历S-氧化，产生作为尿液产物的甲亚砜和甲砜类似物。硫醇可能与谷胱甘肽和其他内源性硫醇物质反应形成混合二硫键。据报道，微粒体和细胞质硫醇转移酶都能催化混合二硫键的形成。生成的混合二硫键可以通过还原反应再次变回硫醇，经历氧化去硫作用，或者通过中间体亚硫酸盐和亚磺酸氧化成磺酸。在循环系统中，主要形式可能是与白蛋白形成的混合二硫键。/简单硫醇/

Simple aliphatic and aromatic thiols undergo S-methylation in mammals to produce the corresponding methyl thioether or sulfide. Methylation is catalysed by thiopurine methyltransferase in the cytoplasm and thiol methyltransferase in microsomes, and both reactions require S-adenosyl-l-methionine as a methyl group donor. Thiopurine methyltransferase is present in human liver, kidney, and erythrocytes; preferential substrates for this enzyme include aromatic and heterocyclic thiols. S-Methylation of aliphatic thiols is catalysed by microsomal thiol methyltransferase, and the resulting methyl thioether (sulfide) metabolite would undergo S-oxidation to give the methyl sulfoxide and methyl sulfone analogues as urinary products. Thiols may react with glutathione and other endogenous thiol substances to form mixed disulfides. Both microsomal and cytoplasmic thioltransferasess have been reported to catalyse the formation of mixed disulfides. The resulting mixed disulfides can undergo reduction back to thiols, oxidative desulfuration, or oxidation to a sulfonic acid via the intermediate thiosulfinate and sulfinic acids. The principal form in the circulation would probably be a mixed disulfide formed with albumin. /Simple thiols/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙、呼吸系统刺激；头痛、恶心、眩晕、发绀；在动物中：肝脏、肾脏损害

irritation eyes, skin, nose, throat, respiratory system; headache, nausea, dizziness, cyanosis; In Animals: liver, kidney damage

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。嗜睡。眩晕。头痛。恶心。

Cough. Drowsiness. Dizziness. Headache. Nausea.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (1.6 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 安全说明：
  S16,S26,S29,S36/37/39,S39,S57
• 危险类别码：
  R21/22,R50,R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29309070
• 危险品运输编号：
  UN 2402 3/PG 2
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  TZ7300000
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

正丙硫醇

正丙硫醇的结构是正丙醇中的氧原子被硫原子取代。它是一种无色液体，易挥发且具有强烈的臭鼬鼠气味。正丙硫醇微溶于水，能很好地溶解在醇和醚中。

毒性

GRAS（FEMA）认证表明其安全性较高。根据FEMA的规定，在饮料、冷饮、布丁、果酱和明胶冻中的最大使用限量为1.0 mg/kg；糖果的最大使用限量是1.25 mg/kg；烘焙制品的最大使用限量为0.929 mg/kg；肉制品中允许的最高量为2.2 mg/kg；汤品中则可以添加3.0 mg/kg。FDA规定，适量为限。

食品添加剂最大允许使用量和残留标准

正丙硫醇在食品中的使用受到严格限制。它可用作食品香料，并且其最大的允许使用量不得超过GB 2760中的规定值。具体而言，在配方中添加的各香料成分的最大允许用量和最大允许残留量不能超过GB 2760中的标准。

化学性质

正丙硫醇是无色液体，具有强烈的不愉快气味，熔点为-113.3℃，沸点为67.73℃。其折射率为1.4380（20/4℃），相对密度为0.8408（20/4℃）。该物质微溶于水，但能很好地溶解在醇和醚中。

用途

正丙硫醇广泛用于农药生产中，可以合成有机磷杀虫剂如丙硫磷、硫丙磷、灭线磷等。此外，它还可用作土壤杀虫剂及除草剂克草敌的中间体，并可用于其他有机合成反应中，如作为有机化合物的原料或某些除草剂成分。

生产方法

正丙硫醇可以通过以下几种方法制备：

1. 将溴丙烷与硫脲在甲醇溶液中回流3小时后，加入稀氢氧化钠再回流6小时。随后滴加稀硫酸并蒸馏出丙硫醇。继续蒸馏直至无油珠生成，收集沸点为66.5-76.5℃的馏分。
2. 通过卤代丙烷与硫氢化钠反应制备。
3. 在300-380℃下，在催化剂作用下，由丙醇与硫化氢反应得到正丙硫醇。

另外一种生产方法是将溴丙烷与硫脲在甲醇溶液中回流3小时后，加入稀氢氧化钠再回流6小时。随后滴加稀硫酸并蒸馏出丙硫醇直至无油珠生成，收集沸点为66.5-76.5℃的馏分。同样地，在300至380摄氏度下通过催化反应由丙醇与硫化氢反应也可制备正丙硫醇。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烷-1-硫醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 lithium thiopropiolate
  参考文献：
  名称：

  WO2007/14913

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  丙醇 在 硫化氢 、 thorium dioxide 作用下， 生成 丙烷-1-硫醇
  参考文献：
  名称：

  Selective inhibition of thapsigargin-induced contraction and capacitative calcium entry in mouse anococcygeus by trifluoromethylphenylimidazole (TRIM)

  摘要：

  This study examined the effects of trifluoromethylphenylimidazole (TRIM) on tone, and calcium entry, in mouse anococcygeus stimulated by either thapsigargin (Tg; 100 nM) which activates capacitative calcium entry (CCE), or high K (60 mM) which activates voltage‐operated calcium channels. TRIM (1 – 333 μM) produced concentration‐related relaxation of Tg‐induced tone (EC50, 42 μM) but was much less effective against high K. In single smooth muscle cells loaded with FURA‐2, TRIM reduced the increase in fluorescence ratio produced by Tg but had no effect on that produced by high K. The relaxations of Tg‐induced tone, and reduction in fluorescence ratio, were obtained in the presence of L‐NG‐nitroarginine and were thus independent of nitric oxide synthase inhibition; further, TRIM had no discernible effect on nitrergic responses. TRIM provides a novel drug for the selective inhibition of CCE and a template for the development of more potent inhibitors.British Journal of Pharmacology (2001) 134, 233–236; doi:10.1038/sj.bjp.0704286

  DOI：

  10.1038/sj.bjp.0704286
• 作为试剂：
  描述：

  3-(甲氧基甲氧基)-6-甲基环己-2-烯-1-酮 在 三乙烯二胺 、 samarium diiodide 、 丙烷-1-硫醇 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 联硼酸频那醇酯 、 copper(l) chloride 、 zinc dibromide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 sodium t-butanolate 、 lithium diisopropyl amide 、 1,3-bis(cyclohexyl)imidazolium tetrafluoroborate 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 84.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pallamolides A−E 的全合成

  摘要：

  在这些密集功能化天然产物的首次全合成中，连续迈克尔加成反应形成了 palmolides A−E 的双环[2.2.2]辛烷核心。该方法还具有 SmI 2介导的分子内羰基-烯酸酯环化以生成氧杂双环[3.3.1]壬烷部分和酸介导的去保护/氧杂迈克尔加成/β-羟基消除级联以组装帕拉莫内酯的四环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.202319127

文献信息

• THIOXANTHONE RING SYSTEM DERIVATIVES
  申请人：HUANG Hsu-Shan

  公开号：US20120088810A1

  公开（公告）日：2012-04-12

  A thioxanthone ring system derivative compound is provided. The thioxanthone ring system derivative compound is represented by a formula (I): wherein X is a substituent being one selected from a group consisting of halogens, wherein R 1 is a substituent being one selected from a group consisting of sulfur and sulfur dioxide, wherein R 2 is a substituent being one selected from a group consisting of C 1 ˜C 10 alkyl group, C 3 ˜C 10 branched alkyl group, C 3 ˜C 10 cyclic alkyl group, phenyl group, phenyl alkyl group, and wherein hydrogen of phenyl group can be partially substituted by halogens, alkoxyl group, C 1 ˜C 10 alkyl group, nitro group or amine group.

  提供了一种噻二酮环系统衍生物化合物。该噻二酮环系统衍生物化合物由以下式（I）表示： 其中X是从卤素组成的一组取代基之一，其中R1是从硫和二氧化硫组成的一组取代基之一，其中R2是从C1~C10烷基，C3~C10支链烷基，C3~C10环烷基，苯基，苯基烷基中选取的一组取代基，其中苯基的氢可以部分被卤素、烷氧基、C1~C10烷基、硝基或胺基取代。
• Thioether-linked dihydropyrrol-2-one analogues as PqsR antagonists against antibiotic resistant Pseudomonas aeruginosa
  作者：Shekh Sabir、Dittu Suresh、Sujatha Subramoni、Theerthankar Das、Mohan Bhadbhade、David StC. Black、Scott A. Rice、Naresh Kumar

  DOI：10.1016/j.bmc.2020.115967

  日期：2021.2

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表征谱图