2-((1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl)acetaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-((1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl)acetaldehyde
• 英文别名: (-)-nopol；(-)-nopinal；1R-(-)-nopal；2-[(1R,5S)-6,6-dimethyl-2-bicyclo[3.1.1]hept-2-enyl]acetaldehyde
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: BLKPFVWYBFDTPX-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl)acetaldehyde 在 [{Au(IPr)}2(μ-OH)][BF4] 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  竞争性的金促进的3-Acyloxy-1,5-Enynes的Meyer-Schuster和oxy-Cope重排：（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2S，6 R的合成的选择性催化）-顺式-γ-酮

  摘要：

  我们报告了一种（+）-（S）-γ-紫罗兰酮和（-）-（2 S，6 R）-顺式-γ-irone的简单，高度立体选择性的合成，这两种特征性和珍贵的香精；后一种化合物是从鸢尾根茎中获得的精油的成分。此方法中普遍感兴趣的是内三取代环己烯双键的光异构化为外乙烯基，以及通过[（NHC）Au I的烯酮侧链的安装]催化的Meyer–Schuster型重排。这就需要仔细研究金催化反应的机理，并明智地选择反应条件。实际上，发现迈耶-舒斯特反应可能与oxy-Cope重排竞争。金基催化系统可以选择性地促进任何一种反应。在本系统中，单核金络合物[Au（IPr）Cl]与银盐AgSbF 6在100：1丁-2-一/ H 2 O中的结合可有效促进炔丙基的迈尔-舒斯特重排苯甲酸酯，而在无水二氯甲烷中的digold催化剂[{Au（IPr）} 2（μ-OH）] [BF 4 ]选择性地促进了炔丙醇的氧-Cope重排。

  DOI：

  10.1002/chem.201502382
• 作为产物：
  描述：

  (1R)6,6-二甲基联环(3.1.1)庚烷-2-烯-2-乙醇 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到2-((1R,5S)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  The Development of Tyrosyl-DNA Phosphodyesterase 1 (TDP1) Inhibitors Based on the Amines Combining Aromatic/Heteroaromatic and Monoterpenoid Moieties

  摘要：

  背景：抑制DNA修复酶酪基-DNA磷酸二酯酶1（TDP1）可能增加对导致肿瘤细胞DNA损伤的抗癌药物的疗效。在已知的TDP1抑制剂中，有含有天然物质部分的化合物，例如单萜类化合物。在这项工作中，我们合成了几种含有芳香/杂芳胺和单萜类基团的化合物，并评估了它们对TDP1的抑制潜力。 方法：所有合成化合物的结构均通过1H和13C核磁共振以及高分辨质谱确认。芳胺的TDP1抑制活性是通过实时荧光寡核苷酸生物传感器确定的。 结果：合成的二级胺的TDP1抑制活性IC50在0.79-9.2 µM范围内。发现（-）-没药醛衍生物中含有对溴苯胺或m-(三氟甲基)苯胺残基的最高活性。 结论：我们合成了22种二级胺；其中，17种是新颖的化学结构。许多胺在低微摄米范围内抑制TDP1活性。因此，这些化合物在与DNA损伤药物联合研究其抗增殖活性方面具有潜力。

  DOI：

  10.2174/1570180816666181220121042

文献信息

• Caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction: an efficient synthesis of 9Z-retinoic acid and its analogues using a practical building block
  作者：Takashi Okitsu、Kinya Iwatsuka、Akimori Wada

  DOI：10.1039/b813760a

  日期：——

  A highly efficient and rapid total synthesis of 9Z-retinoic acid was accomplished by caesium fluoride-promoted Stille coupling reaction; using a common building block, 9Z-retinoic acid analogues were also prepared by the same method without isomerisation of the Z-double bond.

  通过氟化铯促进的Stille偶联反应，成功实现了9Z-维甲酸的高效快速全合成；利用常见的构建模块，通过同一方法，无需Z双键的异构化，也制备了9Z-维甲酸类似物。
• Metal-free one-pot α-carboxylation of primary alcohols
  作者：Gydo van der Heijden、Jasper Kraakman、Jasper Biemolt、Eelco Ruijter、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1039/c6ob01813k

  日期：——

  An efficient metal-free procedure for the formal α-carboxylation of primary alcohols has been developed. The method involves a one-pot oxidation/Passerini/hydrolysis sequence and provides access to α-hydroxy acids bearing a broad range of functional groups. A minor modification to the reaction conditions extends the range of accessible products to α-hydroxy esters.

  已经开发出一种有效的无金属的伯醇形式α-羧化方法。该方法涉及一锅氧化/ Passerini /水解顺序，并提供了带有多种官能团的α-羟基酸的通道。对反应条件的微小改动将可及产品的范围扩展至α-羟基酯。
• Formation of multi-stereogenic centers using a catalytic diastereoselective Henry reaction
  作者：Takayoshi Arai、Yoshinori Taneda、Yoko Endo

  DOI：10.1039/c0cc03022h

  日期：——

  A diastereoselective Henry reaction of chiral aldehydes with nitroalkanes was developed using a chiral sulfonyldiamine (L1)-CuCl complex. The reaction of (R)-2-phenylpropanal and nitromethane was smoothly catalyzed by the (S,S,S)-L1-CuCl complex to give the adduct with 99/1 syn/anti selectivity in 99% ee. In the reaction of (S)-2-phenylpropanal and nitroethane, the (R,R,R)-L1-CuCl catalyst yielded

  使用手性磺酰基二胺（L1）-CuCl配合物开发了手性醛与硝基烷烃的非对映选择性亨利反应。（R）-2-苯基丙醛与硝基甲烷的反应被（S，S，S）-L 1 -CuCl配合物平稳地催化，从而在99％ee中得到具有99/1顺/反选择性的加合物。在（S）-2-苯基丙醛和硝基乙烷的反应中，（R，R，R）-L1-CuCl催化剂在高度同位选择的亨利反应中产生了预期的三个连续的立体中心。
• Monoterpene substituted thiazolidin-4-ones as novel TDP1 inhibitors: Synthesis, biological evaluation and docking
  作者：Dmitry I. Ivankin、Nadezhda S. Dyrkheeva、Alexandra L. Zakharenko、Ekaterina S. Ilina、Timofey O. Zarkov、Jóhannes Reynisson、Olga A. Luzina、Konstantin P. Volcho、Nariman F. Salakhutdinov、Olga I. Lavrik

  DOI：10.1016/j.bmcl.2022.128909

  日期：2022.10

  Tyrosyl-DNA phosphodiesterase 1(TDP1) is a promising target for a new therapy in oncological disease as an adjunct to topoisomerase 1 (TOP1) drugs. In this paper, novel thiazolidin-4-one derivatives with a benzyl and monoterpene substituents were synthesized. Compounds with a monoterpene fragment attached via a phenyloxy linker were active against TDP1 with IC50 values in the 1 ÷ 3 μM range, while

  酪氨酰-DNA 磷酸二酯酶 1 (TDP1) 作为拓扑异构酶 1 (TOP1) 药物的辅助药物，是肿瘤疾病新疗法的一个有希望的靶点。本文合成了具有苄基和单萜取代基的新型噻唑烷-4-酮衍生物。具有通过苯氧基接头连接的单萜片段的化合物对 TDP1 具有活性，IC 50值在 1 ÷ 3 μM 范围内，而单萜部分直接连接到 thiazolidin-4-one 片段没有活性。分子模型预测了活性化合物的两种可能的结合模式，都有效地阻止了对 TDP 催化位点的访问。在无毒浓度下，活性配体增强了 TOP1 毒拓扑替康在人宫颈癌 HeLa 细胞中的功效，但在非癌性 HEK293A 细胞中没有。
• Selective Formal Carbene Insertion into Carbon‐Boron Bonds of Diboronates by <i>N</i> ‐Trisylhydrazones
  作者：Zhicheng Bao、Meirong Huang、Yan Xu、Xinhao Zhang、Yun‐Dong Wu、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.202216356

  日期：2023.2.20

  Intermolecular reaction of N-trisylhydrazones with bis (boryl) methane led to the transformation of 1,1-diboronate into 1,2-bis(boronates) via 1,2-borylmethyl migration. With unsymmetric diboronates with two different boryl moieties, the reaction proceeded with excellent regioselectivity. DFT studies reveal an unusual neighbouring boryl group effect that accounts for the observed regioselectivity.

  N-三苯甲基腙与双（硼基）甲烷的分子间反应导致 1,1-二硼酸酯通过 1,2-硼基甲基迁移转化为 1,2-双（硼酸酯）。对于具有两个不同硼基部分的不对称二硼酸酯，反应以出色的区域选择性进行。DFT 研究揭示了一种不寻常的相邻硼基效应，该效应解释了观察到的区域选择性。