ethyl (Z)-2-fluoro-3-(4-fluorophenyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (Z)-2-fluoro-3-(4-fluorophenyl)acrylate
• 英文别名: (Z) ethyl 3-fluoro-p-fluorocinnamate；ethyl (Z)-3-fluoro-3-(4-fluorophenyl)acrylate；ethyl (Z)-3-fluoro-3-(4-fluorophenyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂O₂
• 分子量: 212.196
• InChiKey: BNPKPBAVYFWZEH-YFHOEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (Z)-2-fluoro-3-(4-fluorophenyl)acrylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到(Z) 3-fluoro-p-fluorocinnam-1-yl alcohol
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化[2,3]-σ重排对映选择性合成β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺

  摘要：

  加入苄胺后，带有（Z）-3-氟-3-芳基丙-2-烯基的季铵盐的四咪唑促进的催化对映选择性[2,3]-σ重排，产生了一系列的β-氟代-含有立体生成的叔氟取代基的β-芳基-α-氨基戊烯酰胺。容许环状和无环氮取代基以及各种芳族取代基，从而以高达76％的收率，96：4 dr和98：2 er的产率提供β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺产品。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02452
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-(4-氟苯基)-2-丙炔酸酯 在 silver tetrafluoroborate 、 RuPhosAuCl 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 对氯苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到ethyl (Z)-2-fluoro-3-(4-fluorophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  电子缺陷的炔烃的金催化氢氟化：β-氟迈克尔受体的立体选择性合成

  摘要：

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01341

文献信息

• Enantioselective Synthesis of β-Fluoro-β-aryl-α-aminopentenamides by Organocatalytic [2,3]-Sigmatropic Rearrangement
  作者：Kevin Kasten、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02452

  日期：2017.10.6

  The tetramisole-promoted catalytic enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of quaternary ammonium salts bearing a (Z)-3-fluoro-3-arylprop-2-ene group generates, after addition of benzylamine, a range of β-fluoro-β-aryl-α-aminopentenamides containing a stereogenic tertiary fluorine substituent. Cyclic and acyclic nitrogen substituents as well as various aromatic substituents are tolerated,

  加入苄胺后，带有（Z）-3-氟-3-芳基丙-2-烯基的季铵盐的四咪唑促进的催化对映选择性[2,3]-σ重排，产生了一系列的β-氟代-含有立体生成的叔氟取代基的β-芳基-α-氨基戊烯酰胺。容许环状和无环氮取代基以及各种芳族取代基，从而以高达76％的收率，96：4 dr和98：2 er的产率提供β-氟-β-芳基-α-氨基戊烯酰胺产品。
• N-heterocyclic carbene-catalysed Peterson olefination reaction
  作者：Ying Wang、Guang-Fen Du、Cheng-Zhi Gu、Fen Xing、Bin Dai、Lin He

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.044

  日期：2016.1

  N-heterocyclic carbenes (NHCs) have been utilised as highly efficient organocatalysts to catalyse Peterson olefination reaction of aldehydes with trimethylsilylketene ethyl trimethylsilyl acetal or fluoro(trimethylsilyl)ketene ethyl trimethylsilyl acetal to produce the corresponding functionalized olefines in 34–93% yields with excellent stereoselectivities.

  N-杂环卡宾（NHC）已被用作高效的有机催化剂，催化醛与三甲基甲硅烷基乙烯酮乙基三甲基甲硅烷基乙缩醛或氟代（三甲基甲硅烷基）乙烯酮三甲基甲硅烷基乙缩醛的彼得森烯化反应，以34-93％的产率生产相应的官能化烯烃，且具有优异的立体选择性。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary Allylic Fluorides by Iridium‐Catalyzed Allylic Fluoroalkylation
  作者：Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201807474

  日期：2018.10

  Few allylic electrophiles containing two different substituents at a single allyl terminus and none in which one of the two substituents is a heteroatom, have been shown previously to react with iridium catalysts to form substitution products. We report that iridium‐catalysts are uniquely suited to form tertiary allylic fluorides enantioselectively by the addition of a diverse range of carbon‐centered

  先前已显示很少有烯丙基亲电子试剂在单个烯丙基末端含有两个不同的取代基，并且其中两个取代基之一都不是杂原子的烯丙基亲电试剂与铱催化剂反应形成取代产物。我们报告说，铱催化剂特别适合通过在3-氟取代的烯丙基酯的含氟末端添加多种以碳为中心的亲核试剂，对映选择性地形成叔烯丙基氟化物。产品包含带有单个氟的叔立体中心，与具有单个氢的普通叔立体中心是等排的。计算研究表明，主要的空间相互作用会影响由3,3-二取代的烯丙基亲电试剂形成的内和外π-烯丙基中间体的稳定性。
• Gold-Catalyzed Hydrofluorination of Electron-Deficient Alkynes: Stereoselective Synthesis of β-Fluoro Michael Acceptors
  作者：Thomas J. O’Connor、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/acscatal.8b01341

  日期：2018.7.6

  The gold(I)-catalyzed, stereoselective hydrofluorination of electron-deficient alkynes with triethylamine trihydrogen fluoride (Et3N·3HF) is described. Fluorinated α,β-unsaturated aldehydes, amides, esters, ketones, and nitriles were isolated in moderate to good yields as single diastereomers. In all but four cases, the (Z)-vinyl fluorides were initially formed in ≥97% diastereoselectivity. This work

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。