RuPhosAuCl | 1261452-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuPhosAuCl
• 英文别名: Chloro[2-dicyclohexyl(2',6';-diisopropoxybiphenyl)phosphine] gold(I), 95%；chlorogold;dicyclohexyl-[2-[2,6-di(propan-2-yloxy)phenyl]phenyl]phosphane
• CAS: 1261452-57-6
• 化学式: C₃₀H₄₃AuClO₂P
• 分子量: 699.063
• InChiKey: GQEFRDJULHOFBW-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  196-197°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.39
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuPhosAuCl 、 1-(2-(acridin-9-ylamino)ethyl)-1,3-dimethylthiourea nitrate 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [Au(RuPhos)(1-[2-(acridin-9-ylamino)ethyl]-1,3-dimethylthiourea)]²⁺
  参考文献：
  名称：

  人血清白蛋白传递的[Au（PEt3）] +是T细胞增殖的有效抑制剂。

  摘要：

  使用模块化库格式结合细胞生存力（MTS）和流式细胞术分析，研究了90种阳离子复合物[AuPL] n +（P =膦配体； L =硫脲衍生物或氯化物）在CD8 + T淋巴细胞中的抗增殖活性。化合物的活性与膦配体的空间体积有关。硫脲是一个离去基团，很容易被半胱氨酸巯基取代（NMR，ESI-MS）。利用选择性硫脲配体交换，化合物1和2中的[Au（PEt3）] +和[Au（JohnPhos）] +（JohnPhos = 1,1'-联苯-2-基）二叔丁基膦的片段将其转移至重组人血清白蛋白（rHSA）。PEt3促进了HSA（HSA-1）中Cys34的有效修饰，而使用庞大的JohnPhos作为载体配体会导致血清蛋白被多个金加合物（HSA-2）进行非特异性修饰（Ellman检验，ESI-TOF MS）。HSA-1（而不是HSA-2）以纳摩尔剂量强烈抑制T细胞增殖。讨论了HSA作为递送载体在基于黄金的自身免疫性疾病治疗中的潜在作用。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.7b00142
• 作为产物：
  描述：

  (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 RuPhosAuCl
  参考文献：
  名称：

  人血清白蛋白传递的[Au（PEt3）] +是T细胞增殖的有效抑制剂。

  摘要：

  使用模块化库格式结合细胞生存力（MTS）和流式细胞术分析，研究了90种阳离子复合物[AuPL] n +（P =膦配体； L =硫脲衍生物或氯化物）在CD8 + T淋巴细胞中的抗增殖活性。化合物的活性与膦配体的空间体积有关。硫脲是一个离去基团，很容易被半胱氨酸巯基取代（NMR，ESI-MS）。利用选择性硫脲配体交换，化合物1和2中的[Au（PEt3）] +和[Au（JohnPhos）] +（JohnPhos = 1,1'-联苯-2-基）二叔丁基膦的片段将其转移至重组人血清白蛋白（rHSA）。PEt3促进了HSA（HSA-1）中Cys34的有效修饰，而使用庞大的JohnPhos作为载体配体会导致血清蛋白被多个金加合物（HSA-2）进行非特异性修饰（Ellman检验，ESI-TOF MS）。HSA-1（而不是HSA-2）以纳摩尔剂量强烈抑制T细胞增殖。讨论了HSA作为递送载体在基于黄金的自身免疫性疾病治疗中的潜在作用。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.7b00142
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙炔醛 在 silver tetrafluoroborate 、 RuPhosAuCl 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 对氯苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(Z)-3-fluoro-3-phenylacrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  电子缺陷的炔烃的金催化氢氟化：β-氟迈克尔受体的立体选择性合成

  摘要：

  描述了用三乙胺三氟化氢（Et 3 N·3HF）对缺电子炔烃进行金（I）催化的立体选择性氢氟化。分离出的氟化α，β-不饱和醛，酰胺，酯，酮和腈以中等至良好的收率作为单一的非对映异构体。在除四种情况外的所有情况下，（Z最初以≥97％的非对映选择性形成了1,2-氟乙烯。这项工作构成了从炔烃中非对映选择性制备各种β-烷基，β-氟Michael受体的第一个催化实例。另外，所描述的工作扩大了获得β-芳基，β-氟迈克尔受体的途径，以合成β-氟-α，β-不饱和酰胺和腈。通过这种策略形成的单氟烯烃很容易转化为其他含氟化合物，并将开发的方法应用于局部抗真菌药Exoderil的氟化类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b01341

文献信息

• Gold Catalysis: Biarylphosphine Ligands as Key for the Synthesis of Dihydroisocoumarins
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Benjamin Bechem、Annette Loos、Melissa Hamzic、Frank Rominger、Hassan Rabaa

  DOI：10.1071/ch13552

  日期：——

  A gold-catalyzed phenol synthesis was successfully used in the synthesis of dihydroisocoumarins for the first time. A large number of gold(i) complexes were prepared and tested; only complexes based on the biarylphosphine motif were successful.

  金催化的苯酚合成首次成功用于二氢异香豆素的合成。制备并测试了大量金（i）配合物。仅基于联芳基膦基序的复合物是成功的。
• On the Mechanism of Au‐Catalyzed Enynamide‐yne Dehydro‐Diels‐Alder Reactions: An Experimental and Computational Study
  作者：David Fabian León Rayo、Young J. Hong、Dominic Campeau、Dean J. Tantillo、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/chem.202100580

  日期：——

  access to a variety of N-containing aromatic heterocycles. A dual gold catalysis mechanism was postulated for transformations involving the formation of C−C bonds by reaction between a terminal alkyne and an enynamide fragment. In this article, complete experimental and computational investigations into the mechanism of such a transformation are reported. Support for a dual gold catalysis was found

  ynamide 衍生物的金催化脱氢-Diels-Alder 反应可以有效地获得各种含 N 的芳香杂环。假设双金催化机制用于通过末端炔烃和烯酰胺片段之间的反应形成 C-C 键的转化。在本文中，报告了对这种转换机制的完整实验和计算研究。发现了对双金催化的支持，并且表明环化事件的协同或逐步性质取决于 ynamide 部分的取代。发现该反应分三个阶段进行：1) 从末端炔烃形成 σ,π-二金配合物，2) 环化产生宝石-diurated 芳基络合物，和 3) 催化剂转移以释放产物并再生 σ,π-digold 络合物。
• Gold-Catalyzed Formal Dehydro-Diels-Alder Reactions of Ene-Ynamide Derivatives Bearing Terminal Alkyne Chains: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Qing Zhao、David Fabian León Rayo、Dominic Campeau、Martin Daenen、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/anie.201807136

  日期：2018.10.8

  synthesis of a variety of N‐containing aromatic heterocycles by a formal gold‐catalyzed dehydro‐Diels–Alder reaction of ynamide derivatives has been developed. Deuterium‐labeling experiments and kinetic studies support the involvement of a dual gold catalysis mechanism in which a gold acetylide moiety adds onto an aurated keteneiminium.

  通过正式的金催化的乙酰胺衍生物的脱氢-狄尔斯-阿尔德反应，已开发出一种用于合成多种含氮芳族杂环的新方案。氘标记实验和动力学研究支持双重金催化机制的参与，在该机制中，乙炔酸金部分加入了经过酸化的烯酮亚胺。