bis(η3-allyl)nickel(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis(η3-allyl)nickel(II)
• 英文别名: bis(η2-allyl)nickel；bis(η(3)-allyl)nickel；trans-[Ni(η3-C3H5)2]；bis(π-allyl)nickel；bisallylnickel(II)；Ni(π-allyl)2；Ni(allyl)2
• 化学式: C₆H₁₀Ni
• 分子量: 140.835
• InChiKey: KAZNYNMOFMMRRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(η3-allyl)nickel(II) 在 H₂ 作用下， 生成 十二烷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.2, 1.6.1.2, page 225 - 243

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (π-C3H5NiC2H4N)2 在 NH₃ 、 AlCl₃ 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 bis(η3-allyl)nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: Org.Verb.2, 1.3.2.1.1, page 46 - 50

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-bromo-2',4',6'-triisopropyl-3,6-dimethoxybiphenyl 、 二环己基氯化膦 在 magnesium 、 bis(η3-allyl)nickel(II) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以91%的产率得到2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯
  参考文献：
  名称：

  一种合成大位阻联苯类有机膦化合物的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成大位阻联苯类有机膦化合物的方法，涉及2‑二烷基膦‑3,6‑二甲氧基‑2’,4’,6’‑三异丙基‑1,1'‑联苯的合成方法，属于有机合成领域。在无水无氧氛围中，以二烷基氯化膦为原料，与金属镁反应生成二烷基膦氯化镁，然后在镍催化剂作用下，与2‑卤‑3,6‑二甲氧基‑2’,4’,6’‑三异丙基‑1,1’‑联苯反应生成2‑二烷基膦‑3,6‑二甲氧基‑2’,4’,6’‑三异丙基‑1,1'‑联苯。与现有技术相比本发明反应条件温和，产率高，后处理简单，适合工业化生产。

  公开号：

  CN111471069A

文献信息

• Transition metal allyls
  作者：B. Henc、P.W. Jolly、R. Salz、S. Stobbe、G. Wilke、R. Benn、R. Mynott、K. Seevogel、R. Goddard、C. Krüger

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81073-6

  日期：1980.6

  series of 1 : 1 adducts have been prepared by treating the bis-η3-allyl complexes of nickel, palladium and platinum with tertiary phosphines. Investigations of their structure in solution as well as in the crystal have shown that both 18-electron (η3-allyl)2ML complexes as well as 16-electron (η1-allyl)-(η3-allyl)ML complexes may be formed.

  一系列的1：1个加合物已制备通过处理双- η 3 -烯丙基镍，钯和铂与叔膦的络合物。在晶体它们在溶液中的结构以及研究已显示，既18电子（η 3 -烯丙基）2 ML络合物以及16电子（η 1 -烯丙基） - （η 3 -烯丙基）M可能会形成L复合物。
• Intramolecular rearrangement of the imine–amide ligand within the nickel coordination sphere affected by carbon monoxide
  作者：Peter B. Kraikivskii、Hans-Friedrich Klein、Vitaly V. Saraev、Nils E. Schlörer、Victoria V. Bocharova

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.07.022

  日期：2011.10

  The interactions of the nickel imine–amide allyl complex 1 with carbon monoxide and unsaturated hydrocarbons have been studied. It is shown that this complex reacts readily with carbon monoxide to form the nickel(0) diimine carbonyl complex [(2-(1-propenyl)-[1,10]phenanthroline)Ni(CO)2] 2. During the process the ligand undergoes a deep transformation within the nickel coordination sphere. Specifically

  亚胺-镍烯丙基镍配合物的相互作用 已经研究了1与一氧化碳和不饱和烃的关系。已表明该络合物容易与一氧化碳反应形成镍（0）二亚胺羰基络合物[（2-（1-丙烯基）-[1,10]菲咯啉）Ni（CO）2 ] 2。在此过程中，配体在镍配位球内经历了深层转化。具体来说，镍-氮σ键转变为N-给体键，并在含氮配体中环的芳构化。已分离出这种新型的杂芳族配体2-（1-丙烯基）-[1,10]菲咯啉。用X射线衍射法研究了镍（0）二亚胺羰基配合物2。复合物的比较谱的研究1，2，2-（1-丙烯基）-[1.10]菲咯啉已通过UV / vis，IR-FT和2D NMR光谱进行了测定。已经表明，平面的16电子镍（II）亚胺-酰胺烯丙基配合物1对于烯烃和乙炔是无关紧要的。根据NMR数据，可以通过无法将π-δ重排为1来解释这一事实。
• Intrazeolite chemistry of nickel(0) complexes and Ni(0,II) clusters studied by EXAFS, solid-state NMR and FT-IR spectroscopy
  作者：Thomas. Bein、Stephan J. McLain、David R. Corbin、Rodney D. Farlee、Karin. Moller、Galen D. Stucky、Geoffrey. Woolery、Dale. Sayers

  DOI：10.1021/ja00214a024

  日期：1988.3

  adsorption from solution (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 2/(PMe/sub 3/)/sub 2/), and by synthesis inside the NaY supercage (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 3/(PPh/sub 2/CHMe/sub 2/), Ni(CO)/sub 3/P(tau-Bu)/sub 3/, Ni(PMe/sub 3/)/sub x/). The NaYNi(CO)/sub 3/(PPh/sub 2/CHMe/sub 2/) adduct is a ship-in-a bottle complex, i.e., the Ni complex is too largemore » to exit the zeolite supercage. The substitution

  已经使用 EXAFS 和近边光谱研究了 NI(CO)/sub 4/ 在脱水沸石 Y 笼系统中的吸附、热分解和反应性，特别是监测氧化态和 Ni 连接的变化。Ni(CO)/sub 4/ 作为完整分子吸附在无阳离子沸石 Y、LiY 和 NaY 中。LiY和NaY中分子的对称性变化归因于阳离子--OC-Ni桥的形成。Ni(CO)/sub 4/NaY 加合物的热处理导致 CO 损失，同时形成双峰 Ni 相。除了较大的微晶 (5-30 nm) 外，Ni 的主要部分形成小簇（约 0.5 至 1.5 nm），粘附在沸石晶体的外表面。Ni(CO)/sub 4/NaY 用分子氧氧化成 NiONaY 在 295 K 以下几乎完成。NiO 小颗粒在高达 670 K 的温度下仍能稳定烧结。 镍-膦NaY 加合物是通过从溶液中直接吸附制备的 (Ni(CO)/sub 3/PMe/sub 3/, Ni(CO)/sub 2/(PMe)
• The reactions of metallic mercury with π-allyl compounds of Ni, Pd and Pt
  作者：A.N. Nesmeyanov、A.Z. Rubezhov、L.A. Leites、S.P. Gubin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90912-4

  日期：1968.4

  The reaction of metallic mercury with π-allyl compounds of nickel, palladium and platinum has been discussed. Nickel complexes do not react with mercury but palladium and platinum derivatives give the corresponding allylmercury halides. A reaction mechanism for π-allylpalladium chloride, for example, has been suggested, that involves the cleavage of the μ-halide bridges in the (π-C3H5PdCI) molecule

  讨论了金属汞与镍，钯和铂的π-烯丙基化合物的反应。镍配合物不会与汞反应，但钯和铂衍生物会生成相应的烯丙基汞卤化物。例如，有人提出了π-烯丙基氯化铝的反应机理，该机理涉及（π-C3H5PdCI）分子中的μ-卤化物桥的裂解和π-烯丙基配体中的π-α扰动，从而引起顺式σ键结合的烯丙基从钯向汞原子的迁移
• Ethylene Polymerization Using Discrete Nickel(II) Iminophosphonamide Complexes
  作者：Russell L. Stapleton、Jianfang Chai、Nicholas J. Taylor、Scott Collins

  DOI：10.1021/om051103z

  日期：2006.5.1

  during catalysis. Reaction of 5 with an equimolar amount of propene provides α-methylstyrene, the product of 1,2-insertion followed by β-H elimination. Complex 5 is not effective for polymerization or oligomerization of ethylene under a variety of conditions. The reactions of complex 5 with various phosphine scavengers were studied, and of these only Rh(acac)(C2H4)2 is both effective and selective for

  （π-烯丙基）溴化镍与相应的PN 2配体3a，b的反应或（π-烯丙基）的反应生成的离散（π-烯丙基）镍亚氨基膦酰胺（PN 2）配合物2a - d的合成和结构报道了烯丙基）2 Ni和磷烷1。配合物2a，b的特征在于具有长的Ni-N距离以及与PN 2配体的锐咬角。配合物2a - d中的π-烯丙基配体尽管在异构体络合物2c，d之间的化学交换是通过PN 2配体重新取向发生的，但是在室温下，它们在NMR时间尺度上是不可变的。纯化的络合物2a - d对乙烯聚合没有活性；只有在单体存在下原位生成配合物2c，d时，才形成高M w支链聚乙烯。各种间接证据表明，活性催化剂源自Ni（0）-烯烃配合物与磷烷1的反应，该反应是通过（π-烯丙基）2分解而预先形成或就地产生的你。由NiPh（PPh 3）2 Br和PN 2配体3a制备了真正的PN 2 NiPh（PPh 3）配合物5，并对其结构进行了表征。在没有活化剂的情

表征谱图