triphenyl [(2E,4E)-3-methyl-5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadien-1-yl]phosphonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triphenyl [(2E,4E)-3-methyl-5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadien-1-yl]phosphonium bromide
• 英文别名: [(4E)-5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)-3-methyl-2,4-pentadienyl]-triphenylphosphonium bromide；[5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexenyl)-3-methyl-2,4-pentadienyl]triphenylphosphonium bromide；astaxanthin-C15-phosphonium bromide；3-methyl-(2,6,6-trimethyl-3-oxo-4-hydroxy-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadienyl-triphenylphosphonium bromide；[(2E,4E)-5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl)-3-methylpenta-2,4-dienyl]-triphenylphosphanium;bromide
• 化学式: Br*C₃₃H₃₆O₂P
• 分子量: 575.525
• InChiKey: YLJIAWIWLCACLS-PHVRPHDLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triphenyl [(2E,4E)-3-methyl-5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadien-1-yl]phosphonium bromide 在 1,2-环氧丁烷 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.17h， 生成 rac-3-Hydroxy-4-oxo-12'-apo-β-carotin-12'-al
  参考文献：
  名称：

  合成胡萝卜素，天然胡萝卜素和天然维生素。九。合成冯（3 - [R）-Hydroxyechinenon，（3 - [R，3' - [R） - UND（3 - [R，3'小号）-Adonixanthin，（3 - [R）-Adonirubin，得润optischen Antipoden UND verwandten Verbindungen †

  摘要：

  光学活性天然类胡萝卜素和结构相关化合物的合成。九。（3的合成[R）-Hydroxyechinenone，（3 - [R，3' - [R ）-和（3 - [R，3'小号）-Adonixanthin，（3 - [R）-Adonirubin，其旋光对映和相关化合物

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640754
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-5-庚烯-2-酮 在 1,2-环氧丁烷 、 盐酸 、 正丁基锂 、 硫酸 、 氢溴酸 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 29.92h， 生成 triphenyl [(2E,4E)-3-methyl-5-(4-hydroxy-2,6,6-trimethyl-3-oxo-1-cyclohexen-1-yl)-2,4-pentadien-1-yl]phosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Characterization ofall-E-(4,4′-13C2)-Astaxanthin Strategies for Labelling the C15-End Groups of Carotenoids

  摘要：

  The all-E isomer of (4,4'-C-13(2))astaxanthin (1a) has been prepared by total synthesis starting from commercially available 99% C-13 enriched acetonitrile. The labelled astaxanthin was obtained in high purity and with high isotope incorporation. For this synthesis, the C-15 + C-10 + C-15 strategy was used. The central C-10-synthon, 2,7-dimethylocta-2,4,6-triene-1,8-dial (3), was coupled with C-13-enriched C-15-phosphonium salt 2a. The new synthetic scheme for the preparation of the C-15-phosphonium salt is discussed in this paper; the same scheme can be used to label all positions and combinations of positions of the C-15-phosphonium salt.

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200003)2000:5<829::aid-ejoc829>3.0.co;2-z

文献信息

• Synthese von Astaxanthin aus β-Jonon. I. Erschliessung der enantiomeren C₁₅-<i>Wittig</i>salze durch chemische und mikrobiologische Racematspaltung von (±)-3-Acetoxy-4-oxo-β-jonon
  作者：Elisabeth Becher、Robert Albrecht、Kurt Bernhard、Hans G. W. Leuenberger、Hans Mayer、Robert K. Müller、Willy Schüep、Hans P. Wagner

  DOI：10.1002/hlca.19810640750

  日期：1981.11.4

  Synthesis of Astaxanthin from β-Ionone. I. A Route to the Enantiomeric C15-Wittig Salts by Chemical and Microbial Resolution of (±)-3-Acetoxy-4-oxo-β-ionone

  由β-紫罗兰酮合成虾青素。I.路线要对映体Ç 15 -维蒂希盐由化学和微生物分辨率（±）-3-乙酰氧基-4-氧代- β紫罗兰酮
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CAROTINOIDEN<br/>[EN] METHOD FOR PRODUCING CAROTENOIDS<br/>[FR] PROCÉDÉ POUR PRODUIRE DES CAROTINOÏDES
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2004048323A1

  公开（公告）日：2004-06-10

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carotinoiden, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Dialkoxy-dialdehyd der allgemeinen Formel I, mit R1 = C1-C6-Alkyl, in einer doppelten Wittig-Kondensation mit einem Phosphoniumsalz der Formel II oder in einer doppelten Wittig-Horner Kondensation mit einem Phosphonat der Formel III, in denen die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben: R3 Aryl;R4 bis R6 C1-C6-Alkyl und X- ein Anionenäquivalent einer anorganischen oder organischen Säureumsetzt.

  这项发明涉及一种制备类胡萝卜素的方法，其特征在于，将通式I中的R1 = C1-C6-烷基的二烷氧基二醛与通式II的磷酸盐进行双Wittig缩合反应，或者与通式III的磷酸酯进行双Wittig-Horner缩合反应，其中取代基独立地具有以下含义：R3芳基；R4至R6 C1-C6-烷基，X-为无机或有机酸的阴离子当量。
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON ASTAXANTHIN<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF ASTAXANTHINE<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION D'ASTAXANTHINE
  申请人：BASF AG

  公开号：WO2005087720A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Astaxanthin der Formel (I) durch Umsetzen von 2 Mol des Triphenylphosphoniumsalzes der allgemeinen Formel (II) in der X für Chlor, Brom oder den (HS04)--Rest steht, in einer Wittig-Reaktion mit einem Mol des C10-Dialdehyds der Formel (III) dadurch gekennzeichnet, dass man A. die Ausgangsverbindungen der Formeln (II) und (III) in einem oder mehreren Lösungsmitteln, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ethylenglykolmonomethylether, 1-Methoxy-propanol-2 und Verbindungen der allgemeinen Formel (IV): R1-O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-R2, in denen die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben: R1 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl; R2 C1-C4-Alkyl, C(=O)- C1-C4-Alkyl suspendiert, die Suspension auf Temperaturen von 30 bis 90°C erwärmt bis sich eine homogene Lösung gebildet hat, B. die erhaltene homogene Lösung bei Temperaturen von 0 bis 40°C mit 1 bis 1,2 Mol pro Mol Triphenylphosphoniumsalz einer für Wittig-Reaktionen üblichen Base versetzt und C. das im Verfahrensschritt B. ausgefallene Astaxanthin bei Temperaturen von 90 bis 130°C unter Normaldruck in einem oder mehreren der unter A. genannten Lösungsmitteln isomerisiert und anschließend isoliert.

  本发明涉及一种制备化学式(I)的虾青素的方法，通过将通式(II)的三苯基膦盐的2摩尔与通式(III)的C10二醛的1摩尔在威格反应中反应，其中X代表氯、溴或(HSO4)--基团，其特征在于：A.在乙二醇单甲醚、1-甲氧基丙醇-2和通式(IV)的化合物中选择一个或多个溶剂，其中化合物的结构为R1-O-(CH2)2-O-(CH2)2-O-R2，其中取代基独立地具有以下含义：R1代表氢、C1-C4烷基；R2代表C1-C4烷基、C(=O)-C1-C4烷基，将通式(II)和(III)的起始化合物悬浮于所述的一个或多个溶剂中，加热至30至90°C的温度，直到形成均匀溶液；B.在0至40°C的温度下，将所得到的均匀溶液与用于威格反应的碱的1至1.2摩尔/摩尔三苯基膦盐混合；C.在A中提到的一个或多个溶剂中，将在步骤B中沉淀的虾青素在90至130°C的温度下在常压下异构化，然后分离。
• 9-CF3 and 13-CF3–β-carotene, canthaxanthin and related carotenoids. Synthesis, characterization and electrochemical data
  作者：Dorothee Hoischen、Leticia U Colmenares、Inna Koukhareva、Melissa Ho、Robert S.H Liu

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00045-7

  日期：1999.7

  The preparation and characterization of the following trifluoromethylated carotenoids are reported: 9-CF3–, 13-CF3–, 9,9′-bis-CF3–, 13,13′-bis-CF3–β-carotene, 9-CF3– and 13-CF3–canthaxanthin, 13′-CF3– and, 9′-CF3–4-oxo-β-carotene, 13′-CF3–adonirubin and 3-dehydro-13′-CF3–canthaxanthin. The CF3 group exhibits a strong cis-directing effect leading primarily to the cis isomer (near the CF3 group, i.e

  报告了以下三氟甲基化类胡萝卜素的制备和表征：9-CF 3 –，13-CF 3 –，9,9'-bis-CF 3 –，13,13'-bis-CF 3 –β-胡萝卜素，9 -CF 3 –和13-CF 3 –角黄素，13'-CF 3 –以及9'-CF 3 –4-氧代-β-胡萝卜素，13'-CF 3 –鸟嘌呤和3-dehydro-13'-CF 3 –角黄素。CF 3基团表现出很强的顺式导向作用，主要导致合成混合物中的顺式异构体（接近CF 3基团，即all- E）。未成年人反式异构体可通过敏化辐射富集；然而，发现它们在室温下仅略微稳定。CF 3基团还表现出对氧化反应的稳定作用。报告了这些氟化类胡萝卜素的光谱数据和氧化电位。
• Verfahren zur Herstellung von Astaxanthin und Zwischenprodukten in der Astaxanthin-Synthese
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft

  公开号：EP0101597A2

  公开（公告）日：1984-02-29

  Ein Silyl-enoläther der Formel worin n für die Zahl 0 und X für eine Gruppe oder n für die Zahl 1 und X für die Gruppe 6,11-Dimethylhexa- deca-2,4,6,8,10,12,14-heptaen-2,15-diyl stehen, die Reste R1 gleiche oder verschiedene Bedeutung haben und Alkylgruppen bezeichnen, und der Rest R2 eine Trialkylsiloxygruppe -OSi(R1)3 oder eine Äthergruppe darstellt, wird mit Percarbonsäure oxidiert und, gewünschtenfalls, das erhaltene a-Siloxyketon zu einem a-Hydroxyketon hydrolysiert. Dieses Verfahren eignet sich insbesondere zur Herstellung von Astaxanthin.

  式中的硅烷基烯醇醚 其中 n 为数字 0，X 为基团 或 n 为数字 1，X 为基团 6,11-二甲基六-癸-2,4,6,8,10,12,14-庚烯-2,15-二基，基团 R1 具有相同或不同的含义，表示烷基，基团 R2 为三烷基硅氧基-OSi(R1)3 或醚基。这种工艺特别适用于生产虾青素。