methyl 3-(6-methyl-4-oxo-3,3a,3b,4,7,7a,8,8a-octahydro-2H-spiro[cyclopenta[a]indene1,2'-[1,3]dioxolan]-3b-yl)-3-oxopropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(6-methyl-4-oxo-3,3a,3b,4,7,7a,8,8a-octahydro-2H-spiro[cyclopenta[a]indene1,2'-[1,3]dioxolan]-3b-yl)-3-oxopropanoate
• 英文别名: methyl 3-[(3'aS,4'aR,8'aS,8'bS)-6'-methyl-8'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,3a,4,4a,5,8b-hexahydro-1H-cyclopenta[a]indene]-8'a-yl]-3-oxopropanoate
• 化学式: C₁₉H₂₄O₆
• 分子量: 348.396
• InChiKey: ZMGNTUHEZRCCTE-WFTHSTBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(6-methyl-4-oxo-3,3a,3b,4,7,7a,8,8a-octahydro-2H-spiro[cyclopenta[a]indene1,2'-[1,3]dioxolan]-3b-yl)-3-oxopropanoate 在 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 5%-palladium/activated carbon 、 Rh/Al₂O₃ 、 氢气 、 sodium cyanoborohydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 苯硫酚 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、551.59 kPa 条件下， 反应 183.0h， 生成 (1S,4R,6S,9R)-4,13-dimethyl-13-azatricyclo[7.7.0.0(1,6)]hexadecane-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Fawcettimine 类生物碱的统一全合成：Fawcettimine、Fawcettidin、Lycoflexine 和 Lycoposerramine B

  摘要：

  石松生物碱 fawcettimine、fawcettimine、lycoflexine 和 lycoposerramine B 的全合成是通过一种高效、统一和立体控制的策略完成的，该策略依赖于 Diels-Alder 反应构建顺式融合的 6,5-碳环与一个全部-碳四元中心。通过 Sharpless 不对称二羟基化 (Sharpless AD) 对最早的中间体进行动力学拆分，可以实现对这些生物碱的两种对映体的对映选择性合成。与这些生物碱的现有方法相比，我们的合成路线对C -4 和C -15 立体中心具有优越的立体控制能力，并允许在 6 元环上进行更多的功能变化。

  DOI：

  10.1021/jo3006045
• 作为产物：
  描述：

  2-((6R,7S)-7-(2-oxopropyl)-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-6-yl)acetaldehyde 在 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 potassium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 42.67h， 生成 methyl 3-(6-methyl-4-oxo-3,3a,3b,4,7,7a,8,8a-octahydro-2H-spiro[cyclopenta[a]indene1,2'-[1,3]dioxolan]-3b-yl)-3-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Fawcettimine 类生物碱的统一全合成：Fawcettimine、Fawcettidin、Lycoflexine 和 Lycoposerramine B

  摘要：

  石松生物碱 fawcettimine、fawcettimine、lycoflexine 和 lycoposerramine B 的全合成是通过一种高效、统一和立体控制的策略完成的，该策略依赖于 Diels-Alder 反应构建顺式融合的 6,5-碳环与一个全部-碳四元中心。通过 Sharpless 不对称二羟基化 (Sharpless AD) 对最早的中间体进行动力学拆分，可以实现对这些生物碱的两种对映体的对映选择性合成。与这些生物碱的现有方法相比，我们的合成路线对C -4 和C -15 立体中心具有优越的立体控制能力，并允许在 6 元环上进行更多的功能变化。

  DOI：

  10.1021/jo3006045

文献信息

• Unified Total Syntheses of Fawcettimine Class Alkaloids: Fawcettimine, Fawcettidine, Lycoflexine, and Lycoposerramine B
  作者：Guojun Pan、Robert M. Williams

  DOI：10.1021/jo3006045

  日期：2012.5.18

  syntheses of the lycopodium alkaloids fawcettimine, fawcettidine, lycoflexine, and lycoposerramine B have been accomplished through an efficient, unified, and stereocontrolled strategy that relies on a Diels–Alder reaction to construct the cis-fused 6,5-carbocycles with one all-carbon quaternary center. Access to the enantioselective syntheses of both antipodes of those alkaloids can be achieved by

  石松生物碱 fawcettimine、fawcettimine、lycoflexine 和 lycoposerramine B 的全合成是通过一种高效、统一和立体控制的策略完成的，该策略依赖于 Diels-Alder 反应构建顺式融合的 6,5-碳环与一个全部-碳四元中心。通过 Sharpless 不对称二羟基化 (Sharpless AD) 对最早的中间体进行动力学拆分，可以实现对这些生物碱的两种对映体的对映选择性合成。与这些生物碱的现有方法相比，我们的合成路线对C -4 和C -15 立体中心具有优越的立体控制能力，并允许在 6 元环上进行更多的功能变化。