乙炔基雌三醇

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 中文名称: 乙炔基雌三醇
• 英文名称: 2-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,2R,4R)-2-methylbicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: CKRQZBVTOBNMOI-UTLUCORTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙炔基雌三醇 在 potassium tert-butylate 、 四丁基氯化铵 、 palladium diacetate 、 potassium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.25h， 生成 5-methyl-5-endo-vinylbicyclo[2.2.2]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  聚捻烷烃纳米棒的合成研究

  摘要：

  概述了引人入胜的烃纳米棒聚twistane的合成策略。我们的方法旨在从前体开始聚合乙炔，该前体会为聚捻度的形成提供螺旋偏压。研究了过渡金属催化的聚合和自由基聚合。合成了两个潜在的引发剂分子，可用于任何一种方法。尽管未观察到预期的区域选择性，但获得了不同寻常的有机钯配合物和许多具有新颖碳骨架的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo502618g
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 1,3-环己二烯 在 Zr₆(μ₃-O)₄(μ₃-OH)₄(trimesic acid )₂[triflate]₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以86%的产率得到乙炔基雌三醇
  参考文献：
  名称：

  用于连续流动催化的强路易斯酸性金属-有机骨架

  摘要：

  近年来，高酸性金属有机骨架（MOFs）的合成引起了人们极大的研究兴趣。我们在此报告了通过 MOF-808 (Zr-BTC) 二级建筑单元 (SBU) 的两步转化设计的强路易斯酸性 MOF ZrOTf-BTC。Zr-BTC 首先用 1 M 盐酸溶液处理，通过用一对氢氧化物和水基团替换每个桥连甲酸酯基团，得到 ZrOH-BTC。利用 Me3Si 基团的亲氧性，将所得的 ZrOH-BTC 用三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (Me3SiOTf) 进一步处理，得到 ZrOTf-BTC。Zr 结合超氧化物的电子顺磁共振光谱和 Zr 结合的 N-甲基吖啶酮的荧光光谱提供了 ZrOTf-BTC 路易斯酸度的定量测量，能量分裂 (ΔE) 为 0。πx* 和 πy* 轨道之间的电压为 99 eV，与同质基准 Sc(OTf)3 相比具有竞争力。ZrOTf-BTC 是一种高活性固体路易斯酸催化剂，可在温和条件下进行多种重要的有机转化，包括

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07891

文献信息

• Carbocations as Lewis Acid Catalysts in Diels-Alder and Michael Addition Reactions
  作者：Juho Bah、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201304160

  日期：2014.1.20

  the carbocation as a highly powerful Lewis acid catalyst for organic reactions. The stable and easily available triphenylmethyl (trityl) cation was found to be a highly efficient catalyst for the Diels–Alder reaction for a range of substrates. Catalyst loadings as low as 500 ppm, excellent yields, and good endo/exo selectivities were achieved. Furthermore, by changing the electronic properties of the

  通常，路易斯酸催化剂是基于金属的化合物，由于它们对低位的空轨道具有反应性。然而，碳阳离子是一种潜在的路易斯酸，已被忽略不计，它是一种催化剂。我们已经证明了碳正离子化作为有机反应的强力路易斯酸催化剂的潜力。稳定且容易获得的三苯甲基（三苯甲基）阳离子被发现是用于多种底物的Diels-Alder反应的高效催化剂。催化剂负载量低至500 ppm，优异的收率和良好的内/外达到了选择性。此外，通过改变三苯乙铵离子上取代基的电子性质，可以调节催化剂的路易斯酸度以控制反应的结果。该碳阳离子作为路易斯酸催化剂的能力也进一步扩展到迈克尔反应。
• New Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction
  作者：T. Ross Kelly、Sanat K. Maity、Premji Meghani、Nizal S. Chandrakumar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99464-4

  日期：1989.1

  Catechol boron bromide (1) and ferrocenium hexafluorophosphate (2) function as Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction.

  儿茶酚溴化硼（1）和六氟磷酸铯（2）充当Diels-Alder反应的路易斯酸催化剂。
• Iodine‐Catalyzed Diels‐Alder Reactions
  作者：Thiemo Arndt、Philip K. Wagner、Jonas J. Koenig、Martin Breugst

  DOI：10.1002/cctc.202100342

  日期：2021.6.18

  The Diels-Alder cycloaddition is the most popular pericyclic reaction with numerous applications in synthesis and catalysis. We now demonstrate that we can perform this reaction under mild and metal-free conditions relying on molecular iodine as the catalyst. Cycloadditions with cyclohexadiene, cyclopentadiene, or isoprene with various dienophiles can be performed typically within minutes in moderate

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• Boron Tribromide-Assisted Chiral Phosphoric Acid Catalyst for a Highly Enantioselective Diels–Alder Reaction of 1,2-Dihydropyridines
  作者：Manabu Hatano、Yuta Goto、Atsuto Izumiseki、Matsujiro Akakura、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/jacs.5b08693

  日期：2015.10.28

  BBr3-chiral phosphoric acid complexes are highly effective and practical Lewis acid-assisted Brønsted acid (LBA) catalysts for promoting the enantioselective Diels-Alder (DA) reaction of α-substituted acroleins and α-CF3 acrylate. In particular, the DA reaction of α-substituted acroleins with 1,2-dihydropyridines gave the corresponding optically active isoquinuclidines with high enantioselectivities

  BBr3-手性磷酸配合物是一种高效实用的路易斯酸辅助布朗斯台德酸 (LBA) 催化剂，用于促进 α-取代丙烯醛和 α-CF3 丙烯酸酯的对映选择性 Diels-Alder (DA) 反应。特别是，α-取代的丙烯醛与 1,2-二氢吡啶的 DA 反应得到了相应的具有高对映选择性的光学活性异奎宁环。此外，还展示了向吲哚生物碱、长春花碱和别花红素的关键中间体的转化。
• Taming the Silylium Ion for Low-Temperature Diels-Alder Reactions
  作者：Hendrik F. T. Klare、Klaus Bergander、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.200904520

  日期：2009.11.16

  trivalent silicon cation stabilized by an electron‐rich transition metal as the “hot” Lewis acidic site catalyzes challenging Diels–Alder reactions at low temperatures with excellent reaction rates and selectivities (see scheme). In addition to the chemical stability of the silylium ion catalyst (in CH2Cl2), the potential of these reactive compounds is also discussed.

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