(1R,2R,4S)-2-endo-hydroxy-2-exo-(o-methoxybenzene)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4S)-2-endo-hydroxy-2-exo-(o-methoxybenzene)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1R,2R,4S)-exo-(2-methoxyphenyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；(1R,2R,4S)-2-(2-methoxyphenyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: SGISQVBZQSXLCD-VUCTXSBTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 (1R,2R,4S)-2-endo-hydroxy-2-exo-(o-methoxybenzene)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以65%的产率得到2-(2-methoxyphenyl)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl-diphenylphosphinite
  参考文献：
  名称：

  配体咬合控制对映选择性：通过模块式次膦基次膦酸酯（FENOPs）在Pd催化的烯丙基烷基化反应中进行电子和空间控制。

  摘要：

  含不同芳基单元-苯基（1），2-茴香基（2）或2-吡啶基（3）-的模块化芬基次膦酸酯（FENOP）可从（-）-芬奇酮中有效地获得。为了比较不同芳基单元对对映选择性和反应性的影响，将这些FENOP用于Pd催化的烯丙基烷基化反应。从具有PdCl2（[Pd3Cl2]）和（[Pd3（eta1-allyl）]和[Pd3（eta3-allyl） ]）。FENOP3产生中等对映选择性的PdL *催化剂（42％ee，R产物）。令人惊讶地，发现半不稳定的单齿FENOP 1（83％ee，S对映异构体）和2（69％ee，S对映异构体）具有更高的对映选择性。只有少量的1或2生成选择性PdL *催化剂，在1或2例情况下，具有较高FENOP浓度的非选择性PdL * 2物种会完全消除对映选择性，计算转换结构分析显示了对映选择性的空间和电子起源。亲核试剂被电子引导反式转化为磷。由于Pd-pi-吡啶基相互作用和短的“侧向”

  DOI：

  10.1002/chem.200400273
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚-2-酮 、 2-methoxyphenyllithium 在 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以70%的产率得到(1R,2R,4S)-2-endo-hydroxy-2-exo-(o-methoxybenzene)-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Fenchone衍生物催化的二烷基锌加成苯甲醛中对映体选择性的合理化。

  摘要：

  三个（-）-酚醇衍生物，（1R，2R，4S）-exo-（2-Ar）-1,3，3-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-醇，Ar =邻茴香基（ 2）合成了2-N-甲基咪唑基（3），2-N，N-二甲基苄基胺（4），通过X射线分析表征，并用作苯甲醛中二乙基锌加成中的前催化剂。通过mu-O过渡结构模型的QM / MM ONIOM计算可合理化对映选择性的方向和相对程度。对映选择性是由锌中心的“转移”或“被动”烷基与供体基团或双环[2.2.1]庚烷基团上的取代基之间的排斥性相互作用引起的。这些结果使得能够进行配体调节以提高在醛中的二烷基锌加成中基于内酯的配体的催化剂效率的预测。

  DOI：

  10.1021/jo991070v

文献信息

• Butyllithium-Mediated Coupling of Aryl Bromides with Ketones under In-Situ-Quench (ISQ) Conditions: An Efficient One-Step Protocol Applicable to Microreactor Technology
  作者：Hans-Günther Schmalz、Sachio Goto、Janna Velder、Sherif El Sheikh、Yuki Sakamoto、Masatoshi Mitani、Said Elmas、Andreas Adler、Anne Becker、Jörg-Martin Neudörfl、Johann Lex

  DOI：10.1055/s-2008-1072771

  日期：2008.5

  Exploiting the high rate of bromine-lithium exchange reactions, aryl carbinols such as fenpy-type ligands are readily obtained by simply combining a mixture of a ketone and an aryl bromide with butyllithium.

  利用溴锂交换反应的高反应速率，通过将酮和芳基溴化物的混合物与丁基锂简单结合，可以轻松获得苯丙基醇，例如芬普类配体。
• Goldfuss, Bernd; Khan, Saeed I.; Houk, K.N., Organometallics, <hi>1999</hi>, vol. 18, p. 2927 - 2929
  作者：Goldfuss, Bernd、Khan, Saeed I.、Houk, K.N.

  DOI：——

  日期：——