2-(4-isopropylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2-(4-isopropylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(4-propan-2-ylphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₆H₂₅BO₂
• 分子量: 260.184
• InChiKey: HKROMKLVWBUTRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Boc-3-碘氮杂环丁烷 、 2-(4-isopropylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 四丁基溴化铵 、 caesium carbonate 、 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到tert-butyl 2-(4-isopropylbenzyl)azetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Regioselective α-benzylation of 3-iodoazetidine via Suzuki cross-coupling

  摘要：

  An efficient protocol for the synthesis of alpha-benzyl azetidines starting from benzylboronic acid pinacol ester derivatives and 3-iodoazetidine was developed. A wide range of alpha-benzyl azetidine derivatives were obtained in moderate to good yields with high regioselectivity (>99%). (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.04.008
• 作为产物：
  描述：

  2,2′-((4-isopropylphenyl)-methylene)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 silica gel 、 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 、 正戊烷 为溶剂， 以72%的产率得到2-(4-isopropylbenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  串联钴催化选择性苄基 CH-硼基化

  摘要：

  廉价的钴催化剂能够将苄基CH-硼基化和脱氢偶联相结合，在温和条件下实现烃类的整体无受体脱氢官能化。机理研究表明通过分子钴催化剂进行串联催化。

  DOI：

  10.1002/anie.202110821

文献信息

• STABILIZATION OF ACTIVE METAL CATALYSTS AT METAL-ORGANIC FRAMEWORK NODES FOR HIGHLY EFFICIENT ORGANIC TRANSFORMATIONS
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US20180361370A1

  公开（公告）日：2018-12-20

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on post¬synthetic metalation of secondary building unit (SBU) terminal or bridging OH or OH 2 groups with metal precursors or other post-synthetic manipulations are described. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations, including the regioselective boryiation and siiylation of benzyiic C—H bonds, the hydrogenation of aikenes, imines, carbonyls, nitroarenes, and heterocycles, hydroboration, hydrophosphination, and cyclization reactions. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于后合成金属化的次级构建单元（SBU）端部或桥接的OH或OH2基团与金属前体或其他后合成操作的金属有机框架（MOFs）组成物被描述。这些MOFs提供了一系列多功能的可回收和可重复使用的单位固体催化剂，用于催化各种不对称有机转化，包括对苯基C—H键的区域选择性硼化和硅基化，烯烃、亚胺、醛酮、硝基芳烃和杂环化合物的加氢，氢硼化，氢磷化和环化反应。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• Iridium-Catalyzed Borylation of Primary Benzylic C–H Bonds without a Directing Group: Scope, Mechanism, and Origins of Selectivity
  作者：Matthew A. Larsen、Conner V. Wilson、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.5b04899

  日期：2015.7.8

  Primary benzylic boronate esters are useful intermediates in organic synthesis, but these reagents cannot be prepared by hydroboration. The benzylic C-H borylation of methylarenes would be a method to form these products, but such reactions without neat methylarene or a directing group are unknown. We report an approach to divert the borylation of methylarenes from aromatic positions to benzylic positions

  主要的苄基硼酸酯是有机合成中有用的中间体，但这些试剂不能通过硼氢化反应制备。甲基芳烃的苄基 CH 硼酸化将是形成这些产物的一种方法，但这种没有纯甲基芳烃或导向基团的反应是未知的。我们报告了一种以甲硅烷基硼烷为试剂和含有缺电子菲咯啉作为配体的新型铱催化剂将甲基芳烃的硼酸化从芳族位置转移到苄位位置的方法。该系统相对于相应的芳基硼酸酯选择性地形成苄基硼酸酯。由菲咯啉连接的 Ir 二硼基单甲硅烷基复合物被分离并确定为催化剂的静止状态。机理研究表明，这种复合物在动力学上有能力成为催化过程中的中间体。各种 Ir 配合物催化的苄基和芳基 CH 硼化的动力学研究表明，芳基 CH 硼化速率随着 Ir 催化剂金属中心电子密度的降低而降低，但苄基 CH 硼化速率对Ir 催化剂金属中心的电子密度。动力学和计算研究表明，这两种硼酸化反应对金属中心的电子密度程度的反应不同，因为它们发生在不同的转换限制步骤中。已知芳基
• Cobalt-Catalyzed Benzylic Borylation: Enabling Polyborylation and Functionalization of Remote, Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：W. Neil Palmer、Jennifer V. Obligacion、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.5b12249

  日期：2016.1.27

  have been synthesized and demonstrated as active for the C(sp(3))-H borylation of a range of substituted alkyl arenes using B2Pin2 (Pin = pinacolate) as the boron source. At longer reaction times, rare examples of polyborylation were observed, and in the case of toluene, all three benzylic C-H positions were functionalized. Coupling benzylic C-H activation with alkyl isomerization enabled a base-metal-catalyzed

  已经合成了带有 α-二亚胺配体的二烷基钴和双（羧酸盐）配合物，并证明对使用 B2Pin2（Pin = pinacolate）作为硼源的一系列取代烷基芳烃的 C(sp(3))-H 硼酸化具有活性. 在更长的反应时间内，观察到了罕见的多硼化例子，在甲苯的情况下，所有三个苄基 CH 位置都被官能化。将苄基 CH 活化与烷基异构化相结合，可以使用贱金属催化方法对远程未活化的 C(sp(3))-H 键进行硼酸化。
• Cobalt-Catalyzed C–H Borylation of Alkyl Arenes and Heteroarenes Including the First Selective Borylations of Secondary Benzylic C–H Bonds
  作者：Chathurika R. K. Jayasundara、Dmitrijs Sabasovs、Richard J. Staples、Jossian Oppenheimer、Milton R. Smith、Robert E. Maleczka

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00144

  日期：2018.5.29

  A cobalt di-tert-butoxide complex bearing N-heterocyclic carbene (NHC) ligands has been synthesized and characterized. This complex is effective at catalyzing the selective monoborylation of the benzylic position of alkyl arenes using pinacolborane (HBpin) as the boron source. This same cobalt complex enables selective monoborylation of N-methylpyrrole, N-methylpyrazole, and N-methylindole. Catalysis

  已经合成并表征了带有N-杂环卡宾（NHC）配体的二叔丁醇钴配合物。使用频哪醇硼烷（HBpin）作为硼源，该络合物可有效催化烷基芳烃的苄基位置的选择性单硼化。此相同的钴配合物使得能够选择性monoborylation Ñ -methylpyrrole，Ñ甲基吡，和Ñ甲基吲。在80°C时，仅需使用2-3 mol％的钴预催化剂即可实现催化。
• Palladium-Catalyzed Benzylic C–H Borylation of Alkylbenzenes with Bis(pinacolato)diboron or Pinacolborane
  作者：Tatsuo Ishiyama、Kousaku Ishida、Jun Takagi、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.2001.1082

  日期：2001.11

  Borylation at the benzylic C–H bond of alkylbenzenes with bis(pinacolato)diboron [(Me4C2O2)B–B(O2C2Me4)] or pinacolborane [(Me4C2O2)B–H] was carried out at 100 °C in the presence of a catalytic amount of 10% Pd/C. The reaction selectively afforded pinacol benzylboronates in good yields directly from various alkylbenzenes.

  在100°C的条件下，使用双（醇酸酯）二硼（[(Me4C2O2)B–B(O2C2Me4)]）或醇酸硼烷（[(Me4C2O2)B–H]）对烷基苯的苄基 C–H 键进行硼化反应。反应在10% Pd/C的催化量存在下进行，选择性地从各种烷基苯中直接获得了良产率的醇酸苄基硼酸酯。