(3aα,4α,7α,7aα)-3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-3,3-dimethyl-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3H-indazolium picrate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3aα,4α,7α,7aα)-3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-3,3-dimethyl-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3H-indazolium picrate
• 英文别名: (1S,2R,6S,7R)-5,5-dimethyl-3-(2,4,6-trichlorophenyl)-4-aza-3-azoniatricyclo[5.2.1.02,6]dec-3-ene;2,4,6-trinitrophenolate
• 化学式: C₆H₂N₃O₇*C₁₆H₁₈Cl₃N₂
• 分子量: 572.789
• InChiKey: KYZDPAYVLPZYRT-IBIIYGCKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.43
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  176
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苦味酸 、 (3aα,4α,7α,7aα)-3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-3,3-dimethyl-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3H-indazolium terachloroaluminate 以 乙醇 为溶剂， 以97%的产率得到(3aα,4α,7α,7aα)-3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro-4,7-methano-3,3-dimethyl-1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3H-indazolium picrate
  参考文献：
  名称：

  Cycloadditions of 1-aza-2-azoniaallene ions to alkenes

  摘要：

  1-氮杂-2-氮杂联烯盐 3 与乙烯以及单取代至三取代的富电子烯烃在温和条件下反应，得到 4,5-二氢-3H-吡唑鎓盐 4。这些环加成反应具有完全马尔可夫尼科夫区域选择性并保留了烯烃的构型。盐3与降冰片烯的反应产生环加合物，而降冰片烷部分没有重排。根据这些观察，杂联烯 3 与烯烃的反应在机械上是一致的“反向电子需求 1,3-偶极环加成”。在溶液中，5 位有氢原子的 4,5-二氢-3H-吡唑鎓盐 4 互变异构为 4,5-二氢-1H-吡唑鎓盐 6。“一般 Wagner-Meerwein 重排”生成 1H-异构体 5y观察到化合物4y。 AM1 计算支持该机制建议。对于盐 4r 和双重环加合物 4z 进行了 X 射线结构分析。

  DOI：

  10.1039/b006525k

文献信息

• Cycloadditions of 1-aza-2-azoniaallene ions to alkenes
  作者：Wolfgang G. Wirschun、Yaseen A. Al-Soud、Konstanze A. Nusser、Olli Orama、Gerd-Michael Maier、Johannes C. Jochims

  DOI：10.1039/b006525k

  日期：——

  1-Aza-2-azoniaallene salts 3 react with ethene, and mono- to trisubstituted electron-rich alkenes under mild conditions to afford 4,5-dihydro-3H-pyrazolium salts 4. These cycloadditions proceed with complete Markovnikov regioselectivity and retention of the configuration of the alkene. Reactions of salts 3 with norbornene afford cycloadducts without rearrangement of the norbornane moiety. According to these observations, reactions of heteroallenes 3 with alkenes are mechanistically concerted ‘reverse electron-demand 1,3-dipolar cycloadditions’. In solution 4,5-dihydro-3H-pyrazolium salts 4 with a hydrogen atom in the 5-position tautomerize to 4,5-dihydro-1H-pyrazolium salts 6. A ‘general Wagner–Meerwein rearrangement’ to the 1H-isomer 5y is observed for compound 4y. The mechanistic proposals are supported by AM1 calculations. For the salt 4r and the twofold cycloadduct 4z X-ray stuctural analyses have been performed.

  1-氮杂-2-氮杂联烯盐 3 与乙烯以及单取代至三取代的富电子烯烃在温和条件下反应，得到 4,5-二氢-3H-吡唑鎓盐 4。这些环加成反应具有完全马尔可夫尼科夫区域选择性并保留了烯烃的构型。盐3与降冰片烯的反应产生环加合物，而降冰片烷部分没有重排。根据这些观察，杂联烯 3 与烯烃的反应在机械上是一致的“反向电子需求 1,3-偶极环加成”。在溶液中，5 位有氢原子的 4,5-二氢-3H-吡唑鎓盐 4 互变异构为 4,5-二氢-1H-吡唑鎓盐 6。“一般 Wagner-Meerwein 重排”生成 1H-异构体 5y观察到化合物4y。 AM1 计算支持该机制建议。对于盐 4r 和双重环加合物 4z 进行了 X 射线结构分析。