1-O-(triisopropylsilyl)geraniol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-O-(triisopropylsilyl)geraniol
• 英文别名: [(2E)-3,7-dimethylocta-2,6-dienoxy]-tri(propan-2-yl)silane
• 化学式: C₁₉H₃₈OSi
• 分子量: 310.596
• InChiKey: QJPJHVHWMAFAEU-CPNJWEJPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.87
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-O-(triisopropylsilyl)geraniol 在 potassium hexacyanoferrate(III) potassium osmate(VI) 、 (R)-proline based C₃₇H₄₂N₆O₃ 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-(S)-2,6-Dimethyl-8-triisopropylsilanyloxy-oct-6-ene-2,3-diol 、 (E)-(R)-2,6-Dimethyl-8-triisopropylsilanyloxy-oct-6-ene-2,3-diol
  参考文献：
  名称：

  机械指导的设计导致了用于烯烃的高对映选择性，催化二羟基化的有效和实用的新试剂的合成。

  摘要：

  [结构：见正文]使用脯氨酸基催化剂以高对映选择性完成了烯烃的催化不对称二羟基化反应。显示了苯乙烯的过渡前态组装体。

  DOI：

  10.1021/ol035192s
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 、 三异丙基氯硅烷 在 N-甲基咪唑 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以89%的产率得到1-O-(triisopropylsilyl)geraniol
  参考文献：
  名称：

  一种用于醇高效硅烷化的新试剂系统：氯化甲硅烷-N-甲基咪唑-碘

  摘要：

  发现在N-甲基咪唑存在下醇与甲硅烷基氯的反应通过加入碘显着加速，并在此基础上开发了一种通用的、高收率的伯、仲和叔醇的有效硅烷化方法。

  DOI：

  10.1055/s-2007-992379

文献信息

• Intermolecular C–H Amination of Complex Molecules: Insights into the Factors Governing the Selectivity
  作者：Camille Lescot、Benjamin Darses、Florence Collet、Pascal Retailleau、Philippe Dauban

  DOI：10.1021/jo301563j

  日期：2012.9.7

  appropriate tether securing intramolecular addition of the nitrene, the intermolecular C–H amination remains much less predictable. This study aims at addressing this issue by capitalizing on an efficient stereoselective nitrene transfer involving the combination of a chiral aminating agent 1 with a chiral rhodium catalyst 2. Allylic C–H amination of terpenes and enol ethers occurs with excellent yields as well

  过渡金属催化的氮杂胺插入导致的C–H胺化反应可将C–H直接转化为C–N键。考虑到有机化合物中C–H键的普遍存在，这种方法提出了区域选择性和化学选择性的问题，随着底物复杂性的提高，这一挑战性目标甚至更加难以解决。通过使用适当的系链确保在分子内添加氮烯可以实现出色的区域控制，而分子间CH胺化仍很难预测。这项研究旨在通过利用涉及手性胺化剂1和手性铑催化剂2的结合的有效立体选择性腈转移来解决这个问题。。由于空间和电子因素的结合，萜烯和烯醇醚的烯丙基CH氨化反应具有极高的收率，以及很高的区域选择性，化学选择性和非对映选择性。烯丙基CH键与π键的结合将解释对环状底物观察到的化学选择性。以化学计量的量使用的烷烃也可以有效地官能化，并且对三级赤道CH键具有网络偏好。在这种情况下，选择性可以通过空间和超共轭作用来合理化。因此，这项研究提供了有用的信息，可以更好地预测复杂分子的C–H胺化位点。
• Iodine-promoted silylation of alcohols with silyl chlorides. Synthetic and mechanistic studies
  作者：Agnieszka Bartoszewicz、Marcin Kalek、Jacek Stawinski

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.070

  日期：2008.9

  An efficient silylating system for 1 degrees, 2 degrees, and 3 degrees, alcohols, consisting of a silyl chloride/N-methylimidazole/iodine, was developed. Synthetic and mechanistic aspects of this new reagent system, and particularly the role of iodine were investigated in detail using H-1 NMR spectroscopy. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A New Reagent System for Efficient Silylation of Alcohols: Silyl Chloride-<i>N</i>-Methylimidazole-Iodine
  作者：Jacek Stawinski、Agnieszka Bartoszewicz、Marcin Kalek、Johan Nilsson、Renata Hiresova

  DOI：10.1055/s-2007-992379

  日期：2008.1

  reactions of alcohols with silyl chlorides in the presence of N-methylimidazole were significantly accelerated by the added iodine, and on this basis a general, and high yielding method for efficient silylation of primary, secondary, and tertiary alcohols was developed.

  发现在N-甲基咪唑存在下醇与甲硅烷基氯的反应通过加入碘显着加速，并在此基础上开发了一种通用的、高收率的伯、仲和叔醇的有效硅烷化方法。
• A Mechanistically Guided Design Leads to the Synthesis of an Efficient and Practical New Reagent for the Highly Enantioselective, Catalytic Dihydroxylation of Olefins
  作者：Jinkun Huang、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol035192s

  日期：2003.9.1

  [structure: see text] The catalytic asymmetric dihydroxylation of olefins has been accomplished with high enantioselectivities using a proline-based catalyst. The pre-transition-state assembly for styrene is shown.

  [结构：见正文]使用脯氨酸基催化剂以高对映选择性完成了烯烃的催化不对称二羟基化反应。显示了苯乙烯的过渡前态组装体。