dimethyl 2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate
• 英文别名: 2-[4-(Trifluoromethyl)benzylidene]propanedioic acid dimethyl ester；dimethyl 2-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₃H₁₁F₃O₄
• 分子量: 288.223
• InChiKey: FZNHVUQKIFSBII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate 在 sodium tetrahydroborate 、 ruthenium(III) trichloride hydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-[1-(4,5-Dihydro-1,3-oxazol-2-yl)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
  参考文献：
  名称：

  环丙烷-1,1-二羧酸酯和环状烯醇甲硅烷基醚的非对映选择性碳的高度非对映选择性构建：范围，机理和非对映选择性的起源

  摘要：

  正确的环丙烷环：通过在酯和甲硅烷基上选择合适的取代基，可以通过Cu II /双恶唑啉催化的环丙烷-1,1的分子间[3 + 2]环加成反应，合成具有多个非连续立体中心的稠合环戊烷衍生物。-二羧酸盐和环状烯醇甲硅烷基醚（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201103495
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  乙醛与氢原子转移作为自由基链增长步骤向电子缺陷型烯烃中添加乙醛。

  摘要：

  我们描述了氢原子和乙缩醛碳对各种缺电子的烯烃的可见光促进加成。1,3-二氧戊环在过硫酸盐和铱催化剂的存在下在可见光照射下转化为自由基基团，然后与缺电子的烯烃反应。该反应通过自由基链机制进行，而自由基链机制是这类转化中较不常见的途径。实验和密度泛函理论研究证实了氢原子从1,3-二氧戊环向α-丙二酸自由基的转移。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c03044

文献信息

• Indium(III)-Catalyzed Knoevenagel Condensation of Aldehydes and Activated Methylenes Using Acetic Anhydride as a Promoter
  作者：Yohei Ogiwara、Keita Takahashi、Takefumi Kitazawa、Norio Sakai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00011

  日期：2015.3.20

  amount of InCl3 and acetic anhydride remarkably promotes the Knoevenagel condensation of a variety of aldehydes and activated methylene compounds. This catalytic system accommodates aromatic aldehydes containing a variety of electron-donating and -withdrawing groups, heteroaromatic aldehydes, conjugate aldehydes, and aliphatic aldehydes. Central to successfully driving the condensation series is the formation

  催化量的InCl 3和乙酸酐的组合显着促进了各种醛和活化的亚甲基化合物的Knoevenagel缩合。该催化体系可容纳含有各种供电子和吸电子基团的芳族醛，杂芳族醛，共轭醛和脂族醛。成功驱动缩合反应系列的关键是双乙酸双酯中间体的形成，该中间体是在铟催化剂的帮助下由醛和酸酐就地生成的。
• Asymmetric Dearomatization of Indoles through a Michael/Friedel-Crafts-Type Cascade To Construct Polycyclic Spiroindolines
  作者：Xiaohu Zhao、Xiaohua Liu、Hongjiang Mei、Jing Guo、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201410814

  日期：2015.3.23

  through a cascade reaction between 2‐isocyanoethylindole and alkylidene malonates catalyzed by a chiral N,N′‐dioxide/MgII catalyst. Fused polycyclic indolines containing three stereocenters were afforded in good yields with excellent diastereo‐ and enantioselectivities through a Michael/Friedel–Crafts/Mannich cascade. When 2‐substituted 2‐isocyanoethylindoles were used, spiroindoline derivatives were obtained

  通过手性N，N'-二氧化物/ Mg II催化剂催化2-异氰基乙基吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的级联反应，实现了吲哚的高效不对称脱芳香化。通过Michael / Friedel-Crafts / Mannich级联反应，可以很好地获得具有三个立体中心的熔融多环二氢吲哚，并具有出色的非对映异构和对映选择性。当使用2-取代的2-异氰基乙基吲哚时，螺二氢吲哚衍生物是通过Michael / Friedel-Crafts反应获得的。
• Solid-phase synthesis of arylidene and alkylidene malonates, as versatile intermediates, catalyzed using mesoporous poly-melamine–formaldehyde as a nitrogen-rich porous organic polymer (POP)
  作者：Nader Ghaffari Khaligh、Hayedeh Gorjian、Hoda Fahim、Salam J. J. Titinchi

  DOI：10.1007/s11164-021-04476-w

  日期：2021.9

  could be recovered and reused ten times, and the results showed a negligible loss of catalytic activity. Various aryl- and heteroarylidene malonates, as well as dimethyl (cyclohexylidene)malonate, were isolated in good to high yields under optimal conditions. The use of hazardous reagents and solvents were minimized in the current method, and separation of catalyst and products, as well as the recovery

  在介孔聚三聚氰胺-甲醛存在下，开发了作为多功能中间体的亚芳基和亚烷基丙二酸酯的有效固态/浆态合成。缩合反应是通过球磨过程在室温下无溶剂条件下进行的，这是一种非常规程序和更环保的方法。介孔多相催化剂可以回收和重复使用十次，结果表明催化活性的损失可以忽略不计。各种芳基和杂亚芳基丙二酸酯以及（亚环己基）丙二酸二甲酯在最佳条件下以良好到高产率分离。本方法最大限度地减少了有害试剂和溶剂的使用，催化剂与产物的分离，以及催化剂的回收和再利用，是通过具有成本效益的程序进行的。这项工作揭示了多孔有机聚合物（POP）中众多路易斯碱位与受体-供体氢键官能团的协同作用，其高孔隙率对促进固相合成中的碳-碳偶联反应起着至关重要的作用。 .
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• Lewis Acid‐Catalyzed Formal (4+2)‐ and (2+2+2)‐Cycloaddition Between 1‐Azadienes and Styrylmalonates as Analogues of Donor‐Acceptor Cyclopropanes
  作者：Pavel G. Sergeev、Roman A. Novikov、Yury V. Tomilov

  DOI：10.1002/adsc.202100453

  日期：2021.12.7

  known (3+2)-cycloaddition synthetic methodology. Based on the results obtained, a method for the diastereoselective synthesis of substituted trans,trans-tetrahydropyridines was developed. Three substrate-sensitive diverse Lewis acid catalytic systems have been employed based on Sc(OTf)3, Sn(OTf)2, and GaCl3. The use of GaCl3 as a Lewis acid allows to obtain a minor product of the formal (2+2+2)-cycloaddition

  研究了供体-受体环丙烷 (DAC) 和异构 β-苯乙烯基丙二酸酯与构象非刚性 α,β-不饱和亚胺在路易斯酸存在下的反应。确定了起始化合物的结构特征对工艺过程的影响。主要注意力集中在发现正式的 (4+2)-环加成途径的反应条件，而不是已知的 (3+2)-环加成合成方法，而氮杂二烯中的 α-取代基可能会发生变化。基于所获得的结果，开发了取代反式、反式四氢吡啶的非对映选择性合成方法。已采用基于 Sc(OTf) 3、Sn(OTf) 的三种底物敏感的不同路易斯酸催化体系2和 GaCl 3。使用 GaCl 3作为路易斯酸可以获得正式的 (2+2+2)-环加成的次要产物，它代表完全 1,2,3,4,5,6-六取代的环己烷衍生物，具有非对映选择性>30:1。已经提出了适当的机械和立体化学模型。