ethyl (2Z,4E,6E)-5-methyl-7-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2,4,6-hepta-trienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ethyl (2Z,4E,6E)-5-methyl-7-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-2,4,6-hepta-trienoate
• 英文别名: ethyl (2Z,4E,6E)-5-methyl-7-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)hepta-2,4,6-trienoate
• 化学式: C₁₉H₂₈O₂
• 分子量: 288.43
• InChiKey: DBIGWDKFBCAHKC-KBBYURQKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (三甲基硅基)乙酸乙酯 、 (7E,9E)-beta-离子亚基乙醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到乙基(2E,4E,6E)-5-甲基-7-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)七-2,4,6-三
  参考文献：
  名称：

  使用三羰基铁配合物高度立体选择性地合成11Z-视网膜。

  摘要：

  由β-亚硫基乙醛-三羰基铁络合物3完成立体选择性合成11Z-视网膜2（可视色素（视紫红质）的生色团）的反应。3的Peterson反应（使用三甲基甲硅烷基乙酸乙酯）顺利进行，主要得到Z-酯6 Z-酯6向甲基酮19的转化，然后19与C2-氰基膦酸酯的Emmons-Horner反应，产生乙基11Z，13E-视黄腈-三羰基铁配合物21。21与CuCl2的分解以及随后的DIBAL还原以优异的收率得到11Z-视网膜2。还讨论了在乙醛-三羰基铁络合物的Peterson反应中Z选择性的机理考虑。

  DOI：

  10.1021/jo9916030

文献信息

• Cross metathesis approach to retinoids and other β-apocarotenoids
  作者：Agnieszka Wojtkielewicz、Jadwiga Maj、Agnieszka Dzieszkowska、Jacek Witold Morzycki

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.086

  日期：2011.9

  Cross metathesis (CM) reactions between polyenes, such as beta-carotene, canthaxanthin or retinyl acetate, and various alkenes or dienes in the presence of second generation Hoveyda-Grubbs (H II) or Grubbs (G II) catalysts were investigated. Depending on the cross partner different apocarotenoids were obtained. Cross metathesis reactions of retinyl acetate proved to be fully regioselective. Carotenoid CM reactions afforded mixtures of two products due to competing cleavage of the C11-C12 and C15-C15' double bonds. However, regioselectivity can be controlled by choice of appropriate reaction conditions. The reactions of polyenes with dienes worked better in respect of yields and diastereoselectivities than those with monounsaturated cross partners. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Highly Stereoselective Synthesis of 11<i>Z</i>-Retinal Using Tricarbonyliron Complex
  作者：Akimori Wada、Naoko Fujioka、Yukiko Tanaka、Masayoshi Ito

  DOI：10.1021/jo9916030

  日期：2000.4.1

  A stereoselective synthesis of 11Z-retinal 2, which is the chromophore of visual pigment (rhodopsin), was accomplished from the beta-ionylideneacetaldehyde-tricarbonyliron complex 3. The Peterson reaction of 3 using ethyl trimethylsilylacetate smoothly proceeded to afford predominantly the Z-ester 6. Transformation of the Z-ester 6 to the methyl ketone 19, followed by the Emmons-Horner reaction of

  由β-亚硫基乙醛-三羰基铁络合物3完成立体选择性合成11Z-视网膜2（可视色素（视紫红质）的生色团）的反应。3的Peterson反应（使用三甲基甲硅烷基乙酸乙酯）顺利进行，主要得到Z-酯6 Z-酯6向甲基酮19的转化，然后19与C2-氰基膦酸酯的Emmons-Horner反应，产生乙基11Z，13E-视黄腈-三羰基铁配合物21。21与CuCl2的分解以及随后的DIBAL还原以优异的收率得到11Z-视网膜2。还讨论了在乙醛-三羰基铁络合物的Peterson反应中Z选择性的机理考虑。