(-)-trans-blechnic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 2-芳基苯并呋喃类黄酮
• 英文名称: (-)-trans-blechnic acid
• 英文别名: blechnic acid；(2S,3R)-4-[(E)-2-carboxyethenyl]-2-(3,4-dihydroxyphenyl)-7-hydroxy-2,3-dihydro-1-benzofuran-3-carboxylic acid
• 化学式: C₁₈H₁₄O₈
• 分子量: 358.304
• InChiKey: GJHXGOBGPWPCCK-HFPBVCCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  145
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-trans-blechnic acid 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以32 mg的产率得到(-)-7-epi-blechnic acid
  参考文献：
  名称：

  Chemical and Chemotaxonomical Studies of Ferns. LXXXI. Characteristic Lignans of Blechnaceous Ferns.

  摘要：

  从六种鳞毛蕨类植物中分离出四种木脂素，即贝莱尼酸（1）、7-表贝莱尼酸（3）、8-表贝莱尼酸（6）和脑酸（2），这六种植物分别是东方鳞毛蕨、可爱鳞毛蕨、日本鳞毛蕨、东方木蕨、多叶木蕨和斑纹鳞毛蕨。通过光谱法和化学转化确定了它们的结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2099
• 作为产物：
  描述：

  1-allyloxy-2-(methoxymethoxy)benzene 在 p-nitrobenzenesulfonyl azide 、 2,2'-联吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 2-甲基-2-丁醇 、 2-甲基-2-丁烯 、 N-乙酰-L-异亮氨酸 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 dirhodium(II) tetrakis[N-phthaloyl-(S)-tert-leucinate] 、 四丁基氟化铵 、 氧气 、 palladium diacetate 、 potassium hydrogencarbonate 、 caesium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~180.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 69.0h， 生成 (-)-trans-blechnic acid
  参考文献：
  名称：

  通过铑(II)-催化的C-H插入和钯(II)-催化的C-H烯烃化反应不对称全合成(-)-反式-Blechnic酸

  摘要：

  (-)-trans-blechnic acid，一种二氢苯并呋喃新木脂素的不对称全合成已经实现。关键步骤包括使用四[N-邻苯二甲酰基-(R)-叔亮氨酸][Rh2(R)二铑(II)，通过对映选择性和非对映选择性分子内C-H插入来阐述cis-2,3-二氢苯并呋喃核心结构。 -PTTL)4] 和丙烯酸酯单元与核心结构的直接偶联，采用 Yu 的钯 (II) 催化的分子间 C-H 烯化。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340291

文献信息

• Diastereomers of lithospermic acid and lithospermic acid B from Monarda fistulosa and Lithospermum erythrorhizon
  作者：Toshihiro Murata、Kanae Oyama、Minami Fujiyama、Bunmei Oobayashi、Kaoru Umehara、Toshio Miyase、Fumihiko Yoshizaki

  DOI：10.1016/j.fitote.2013.08.009

  日期：2013.12

  Monardic acids A (1) and B (2), which are (7R,8R) diastereomers of lithospermic acid (LA) and lithospermic acid B, respectively, were isolated from Monarda fistulosa. A (75,8R) isomer (3) of LA was also isolated from this plant, and a (7R,8S) isomer (7) of LA was obtained from Lithospermum erythrorhizon. The absolute configuration of 1 was confirmed by analysis of its hydrolysates, 7-epiblechnic acid and 2R-3-(3,4-dihydroxyphenyl)-2-hydroxypropanoic acid. The configuration in the dihydrobenzofuran moieties of 2, 3, and 7 was extrapolated by using the phenylglycine methyl ester method and a Cotton effect at approximately 250-260 nm in their electronic circular dichroism spectra. Diastereomers (1-3 and 7) displayed moderate hyaluronidase inhibitory and histamine release inhibitory activities. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Stereoselective phenolic coupling in Blechnum spicant: formation of 8–2′ linked (−)-cis-blechnic, (−)-trans-blechnic and (−)-brainic acids
  作者：Chang-Zeng Wang、Laurence B. Davin、Norman G. Lewis

  DOI：10.1039/b008174o

  日期：——

  In vivo administration experiments using stable (13C) and radio (14C) labeled precursors provide further evidence for vascular plant proteins engendering specific but distinct phenolic coupling modes, i.e. in this case for stereoselective 8–2′ coupling leading to the optically active lignans, (–)-blechnic and (–)-brainic acids.
• Asymmetric Total Synthesis of (–)-trans-Blechnic Acid via Rhodium(II)-Catalyzed C–H Insertion and Palladium(II)-Catalyzed C–H Olefination Reactions
  作者：Shunichi Hashimoto、Motoki Ito、Ryosuke Namie、Janagiraman Krishnamurthi、Hitomi Miyamae、Koji Takeda、Hisanori Nambu

  DOI：10.1055/s-0033-1340291

  日期：——

  An asymmetric total synthesis of (–)-trans-blechnic acid, a dihydrobenzofuran neolignan, has been achieved. The key steps involve an elaboration of the cis-2,3-dihydrobenzofuran core structure by enantio- and diastereoselective intramolecular C–H insertion using dirhodium(II) tetrakis[N-phthaloyl-(R)-tert-leucinate] [Rh2(R-PTTL)4] and a direct coupling of an acrylate unit with the core structure employing

  (-)-trans-blechnic acid，一种二氢苯并呋喃新木脂素的不对称全合成已经实现。关键步骤包括使用四[N-邻苯二甲酰基-(R)-叔亮氨酸][Rh2(R)二铑(II)，通过对映选择性和非对映选择性分子内C-H插入来阐述cis-2,3-二氢苯并呋喃核心结构。 -PTTL)4] 和丙烯酸酯单元与核心结构的直接偶联，采用 Yu 的钯 (II) 催化的分子间 C-H 烯化。
• Chemical and Chemotaxonomical Studies of Ferns. LXXXI. Characteristic Lignans of Blechnaceous Ferns.
  作者：Hiroshi WADA、Tsunehiro KIDO、Nobutoshi TANAKA、Takao MURAKAMI、Yasuhisa SAIKI、Chiu-Ming CHEN

  DOI：10.1248/cpb.40.2099

  日期：——

  Four lignans, blechnic acid (1), 7-epiblechnic acid (3), 8-epiblechnic acid (6) and brainic acid (2), were isolated from six Blechnaceous ferns, Blechnum orientale, Struthiopteris amabilis, S. niponica, Woodwardia orientalis, W. prolifera and Brainea insignis. Their structures were determined by spectroscopic methods and chemical conversion.

  从六种鳞毛蕨类植物中分离出四种木脂素，即贝莱尼酸（1）、7-表贝莱尼酸（3）、8-表贝莱尼酸（6）和脑酸（2），这六种植物分别是东方鳞毛蕨、可爱鳞毛蕨、日本鳞毛蕨、东方木蕨、多叶木蕨和斑纹鳞毛蕨。通过光谱法和化学转化确定了它们的结构。