二氟甲基苯硫醚 | 1535-67-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 生化试剂 - 通用有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 二氟甲基苯硫醚
• 中文别名: [(二氟甲基)硫代]苯；二氟甲基苯硫酚
• 英文名称: difluoromethyl phenyl sulfide
• 英文别名: Phenyl-difluormethylsulfid；<(difluoromethyl)thio>benzene；(difluorothiomethoxy)benzene；difluoro(phenylsulfanyl)methane；(difluoromethyl)(phenyl)sulfane；α,α-difluoromethyl phenyl sulfide；((difluoromethyl)sulfanyl)benzene；[(Difluoromethyl)thio]benzene；difluoromethylsulfanylbenzene
• CAS: 1535-67-7
• 化学式: C₇H₆F₂S
• mdl: MFCD16301013
• 分子量: 160.187
• InChiKey: KDNBCPHMQJEQLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  63°C/7mmHg(lit.)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险性防范说明：
  P501,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P264,P280,P370+P378,P337+P313,P305+P351+P338,P303+P361+P353,P332+P313,P362,P403+P235
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险性描述：
  H315,H319,H225
• 储存条件：
  室温且干燥环境下使用。

制备方法与用途

二氟甲基苯硫醚是一种醚类衍生物，可用于作为生化试剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氟甲基苯硫醚 在 双氧水 、 sodium methylate 、 苯硫酚 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 苯亚磺酸
  参考文献：
  名称：

  The Formation of Difluoromethylene from Difluoromethyl Phenyl Sulfone and Sodium Methoxide¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01508a050
• 作为产物：
  描述：

  ((fluoromethyl)sulfinyl)benzene 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 96.0h， 以23%的产率得到二氟甲基苯硫醚
  参考文献：
  名称：

  (Diethylamino)sulfur trifluoride in organic synthesis. 2. The transformation of sulfoxides to .alpha.-fluoro thioethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00289a053

文献信息

• Process for nucleophilic fluoroalkylation of aldehydes
  申请人：Ethyl Corporation

  公开号：US04837327A1

  公开（公告）日：1989-06-06

  Aryl difluoromethyl sulfone adds to alkehydes under phase transfer conditions to give novel substituted alcohols of the general formula RCH(OH)CF.sub.2 SO.sub.2 Ar (I) wherein R is an aryl, cycloaliphatic, sec- or tert-aliphatic, or heterocyclic group and Ar is an aryl group. The substituted alcohols of formula I are of particular utility as intermediates in the synthesis of a variety of useful end products. For example, the products of formula I may be utilized in desulfonylation reactions, oxidation reactions and fluorination reactions.

  芳基二氟甲基砜在相转移条件下与醛反应，生成一般式为RCH(OH)CF.sub.2 SO.sub.2 Ar（I）的新型取代醇，其中R为芳基、环脂肪、次级或三级脂肪或杂环基团，Ar为芳基。式I的取代醇在合成各种有用终产物的中间体方面具有特殊的实用性。例如，式I的产物可用于脱砜反应、氧化反应和氟化反应。
• Diethyl bromodifluoromethylphosphonate: a highly efficient and environmentally benign difluorocarbene precursor
  作者：Yossi Zafrani、Gali Sod-Moriah、Yoffi Segall

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.082

  日期：2009.7

  thiophenols, using diethyl bromodifluoromethylphosphonate (1) as a difluorocarbene precursor, is described. This commercially available phosphonate was found to undergo an extremely facile P–C bond cleavage on basic hydrolysis (−78 °C to rt), presumably leading to the bromodifluoromethyl anion, which subsequently converts to a difluorocarbene intermediate. The latter is trapped by phenolates 2 or thiophenolates

  描述了使用溴代二氟甲基膦酸二乙酯（1）作为二氟卡宾前体的酚和硫酚的二氟甲基化的简便方法。人们发现，这种可商购的膦酸酯在碱性水解（-78°C至室温）下会经历极其容易的P–C键断裂，可能导致生成溴代二氟甲基阴离子，随后将其转化为二氟卡宾中间体。后者被酚盐2或硫酚盐3捕获以良好至优异的产率得到相应的二氟甲基醚和硫醚。所得的环保副产物磷酸二乙酯离子由于其在水中的优异溶解性而易于从反应混合物中分离出来。由于适用于该反应的温和条件，带有羰基或烯醇盐功能的酚盐离子被选择性地二氟甲基化。
• Difluoromethyl Bioisostere: Examining the “Lipophilic Hydrogen Bond Donor” Concept
  作者：Yossi Zafrani、Dina Yeffet、Gali Sod-Moriah、Anat Berliner、Dafna Amir、Daniele Marciano、Eytan Gershonov、Sigal Saphier

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b01691

  日期：2017.1.26

  compounds containing the difluoromethyl group, as it is considered a lipophilic hydrogen bond donor that may act as a bioisostere of hydroxyl, thiol, or amine groups. A series of difluoromethyl anisoles and thioanisoles was prepared and their druglike properties, hydrogen bonding, and lipophilicity were studied. The hydrogen bond acidity parameters A (0.085–0.126) were determined using Abraham’s solute 1H

  人们对含二氟甲基的有机化合物越来越感兴趣，因为它被认为是亲脂性的氢键供体，可以作为羟基，巯基或胺基的生物等排体。制备了一系列的二氟甲基茴香醚和硫代苯甲醚，并研究了它们的类药物性质，氢键和亲脂性。氢键酸度参数A（0.085–0.126）使用亚伯拉罕的溶质1 H NMR分析确定。发现二氟甲基基团以与硫酚，苯胺和胺基团相似的规模充当氢键供体，但不如羟基基团那样。尽管二氟被认为是亲油性增强组，实验Δlog的范围 P（水-辛醇）值日志（ P（XCF 2 H）– log  P（XCH 3））范围从-0.1到+0.4。对于这两个参数，在测量值和Hammettσ常数之间发现线性相关。这些结果可能有助于合理设计含有二氟甲基部分的药物。
• <i>S</i>-((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium Salts: Carbon-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters, β-Diketones, and Dicyanoalkylidenes
  作者：Xin Wang、Guokai Liu、Xiu-Hua Xu、Naoyuki Shibata、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.201309875

  日期：2014.2.10

  S‐((Phenylsulfonyl)difluoromethyl)thiophenium salts were designed and prepared by a triflic acid catalyzed intramolecular cyclization of ortho‐ethynyl aryldifluoromethyl sulfanes. The thiophenium salts were found to be efficient as electrophilic difluoromehtylating reagents for introduction of a CF2H group to sp3‐hybridized carbon nucleophiles such as of β‐ketoesters and dicyanoalkylidenes. The (p

  S -（（苯磺酰基）二氟甲基）噻吩盐是通过三氟甲磺酸催化邻乙炔基芳基二氟甲基硫烷的分子内环化反应而设计和制备的。发现噻吩盐作为将CF 2 H基团引入sp 3杂交的碳亲核试剂（如β-酮酸酯和二氰基亚烷基）的亲电子二氟甲基化试剂非常有效。的（苯磺酰基）二氟甲基可容易地转化为CF 2温和反应条件下小时。在双（金鸡纳）生物碱的存在下也实现了对映选择性亲电二氟甲基化。
• α-(Difluoromethyl)styrene: Improved approach to grams scale synthesis
  作者：Justyna Walkowiak-Kulikowska、Joanna Kanigowska、Henryk Koroniak

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.07.008

  日期：2015.11

  Improved, efficient, grams scale synthesis of α-(difluoromethyl)styrene (DFMST) based on nucleophilic difluoromethylation process using difluoromethylphenyl sulfone, is presented. Difluoromethylating agent (PhSO2CF2H) was obtained in two-step synthetic sequence with 69% overall yield. Three-step DFMST synthetic route was easily implemented for the preparation of gram quantities of the monomer, allowing

  提出了一种基于二氟甲基苯基砜的亲核二氟甲基化工艺的改进，有效的克级合成α-（二氟甲基）苯乙烯（DFMST）。以两步合成顺序获得二氟甲基化剂（PhSO 2 CF 2 H），总产率为69％。易于执行三步DFMST合成路线来制备克量的单体，从而可以进行聚合研究。合成是基于可商购的商品，价格合理的原料和试剂。