difluoromethyl phenyl sulfoxide | 24933-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: difluoromethyl phenyl sulfoxide
• 英文别名: ((difluoromethyl)sulfinyl)benzene；Difluoromethylsulfinylbenzene
• CAS: 24933-64-0
• 化学式: C₇H₆F₂OS
• 分子量: 176.187
• InChiKey: YBHMZIHCSWLJMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  difluoromethyl phenyl sulfoxide 在 三氟甲磺酸酐 、 sodium hydride 作用下， 以 氟苯 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.66h， 生成 benzyl-1-(difluoromethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  空气和光稳定小号- （二氟甲基）锍盐：Ç β酮酯和丙二酸酯的-选择性亲电二氟甲基

  摘要：

  空气和光稳定的亲电子二氟甲基化试剂，S-（二氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）salts盐已成功开发，并且分子内氢键的引入对于该化合物起着至关重要的作用。这些试剂的稳定性和反应性。在温和的反应条件下，各种β-酮酸酯和丙二酸酯的C选择性二氟甲基化反应平稳进行，从而以良好的C / O区域选择性提供了良好至优异的收率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03067
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-2-(phenylsulfinyl)acetate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以43%的产率得到difluoromethyl phenyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  芳基二氟甲基亚砜的高效不对称合成及其在对映纯α-二氟甲基醇中的应用

  摘要：

  -CHF 2在过去的几年中，对药物的研究显示出越来越高的兴趣。因此，它的引入是有机化学家当前的研究主题。有几组报道了二氟甲基化化合物的合成。然而，几乎没有描述过对二氟甲基的更具挑战性的对映选择性的引入。我们最近基于使用对映体纯的二氟甲基亚砜作为手性和无痕助剂，开发了一种新策略，用于合成高度对映体富集的α-二氟甲基醇。我们实验室开发的第一种方法旨在通过对映纯的二氟甲基亚砜在羰基衍生物上的缩合来获得高度立体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜。值得注意的是，高度非对映体和对映体富集的α，α-二氟-β-羟基亚砜也可以在非对映体选择性还原高度对映体富集的α，α-二氟-β-酮亚砜后得到。最后，在除去手性助剂并完全保留碳的立体富集之后，可以获得预期的二氟甲基取代的醇。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.04.037

文献信息

• Aryl Fluoroalkyl Sulfoxides: Optical Stability and p <i> K _a </i> Measurement
  作者：Amélia Messara、Nicolas Vanthuyne、Patrick Diter、Mourad Elhabiri、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Emmanuel Magnier、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.202100816

  日期：2021.9.24

  properties of chiral aryl fluoroalkyl sulfoxides with strong synthetic potential were studied. After resolution by enantioselective chromatography, their optical stability was investigated by thermal enantiomerization via enantioselective chromatography. Their ΔG values range from 38.2 to 41.0 kcal mol−1 at 214 °C. In addition, the pKa values of six aryl difluoromethyl sulfoxides were determined via

  研究了具有强大合成潜力的手性芳基氟代烷基亚砜的关键性质。通过对映选择性色谱拆分后，通过对映选择性色谱的热对映异构化来研究它们的光学稳定性。它们的 Δ G值在 214 °C 时为 38.2 至 41.0 kcal mol -1。此外，六种芳基二氟甲基亚砜的 p K a值是通过 DMSO 中的间接紫外-可见分光光度滴定法测定的，其范围为 20.3-22.5。
• Nucleophilic Difluoromethylation of Primary Alkyl Halides Using Difluoromethyl Phenyl Sulfone as a Difluoromethyl Anion Equivalent
  作者：G. K. Surya Prakash、Jinbo Hu、Ying Wang、George A. Olah

  DOI：10.1021/ol048166i

  日期：2004.11.1

  efficient nucleophilic difluoromethylation of primary alkyl halides has been disclosed through a novel nucleophilic substitution-reductive desulfonylation strategy, using difluoromethyl phenyl sulfone as a difluoromethyl anion ("CF(2)H(-)") equivalent.

  通过使用二氟甲基苯基砜作为二氟甲基阴离子（“ CF（2）H（-）”）等价物的新颖的亲核取代-还原性脱磺酰化策略，已经公开了伯烷基卤化物的简便且有效的亲核二氟甲基化。
• An Efficient Preparation of New Sulfonyl Fluorides and Lithium Sulfonates
  作者：Fabien Toulgoat、Bernard. R. Langlois、Maurice Médebielle、Jean-Yves Sanchez

  DOI：10.1021/jo701318n

  日期：2007.11.1

  polyfluoroalkanesulfonyl fluorides is reported. This method, based on the synthesis of polyfluoroalkyl trimethyl silanes (precursors of polyfluoroalkylsulfinates) as intermediates, allows the successive transformations to be carried out in one pot. Moreover, these sulfonyl fluorides can be obtained from the corresponding sulfinates by electrophilic fluorination. This original approach avoids isolation and purification

  报道了几种多氟链烷磺酰氟的有效制备方法。该方法基于多氟烷基三甲基硅烷（多氟烷基亚磺酸盐的前体）作为中间体的合成，可以在一个罐中进行连续的转化。而且，这些磺酰氟可以通过亲电氟化从相应的亚磺酸盐获得。这种原始方法避免了某些热或水解不稳定中间体的分离和纯化。因此，已经从卤代二氟甲基化的前体RCF 2 X（X = F，Br; R = ArC（O），ArS（O）n（CF 2）m ; n = 0，1，2; m制备了一系列新的磺酰氟。 = 1、2），并已转化为相应的磺酸锂，它们有潜力用作锂电池的电解质。
• Oxydifluoromethylation of Alkenes by Photoredox Catalysis: Simple Synthesis of CF₂ H-Containing Alcohols
  作者：Yusuke Arai、Ren Tomita、Gaku Ando、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1002/chem.201504838

  日期：2016.1.22

  developed a novel and simple protocol for the direct incorporation of a difluoromethyl (CF2 H) group into alkenes by visible-light-driven photoredox catalysis. The use of fac-[Ir(ppy)3] (ppy=2-pyridylphenyl) photocatalyst and shelf-stable Hu's reagent, N-tosyl-S-difluoromethyl-S-phenylsulfoximine, as a CF2 H source is the key to success. The well-designed photoredox system achieves synthesis of not only β-CF2

  我们已经开发出一种新颖且简单的协议，可通过可见光驱动的光氧化还原催化将二氟甲基（CF2 H）基团直接掺入烯烃。使用fac- [Ir（ppy）3]（ppy = 2-吡啶基苯基）光催化剂和耐贮存的Hu's试剂N-甲苯磺酰基-S-二氟甲基-S-苯基亚砜基亚胺作为CF2 H来源是成功的关键。精心设计的光氧化还原系统不仅可以通过溶剂分解法从烯烃中合成β-CF2H-取代的醇，而且还可以合成醚和酯。本方法允许从烯烃中C ＝ C部分的C（sp（3））-CF 2 H和C（sp（3））-O键的一步和区域选择性形成，例如羟基二氟甲基化，无论末端或内部烯烃。此外，这种方法可以容忍各种功能基团。
• New Electrophilic Difluoromethylating Reagent
  作者：G. K. Surya Prakash、Csaba Weber、Sujith Chacko、George A. Olah

  DOI：10.1021/ol070195g

  日期：2007.5.1

  A new electrophilic difluoromethylating reagent has been developed. The S-(difluoromethyl)diarylsulfonium tetrafluoroborate has been shown to be effective for the introduction of an electrophilic difluoromethyl group into the following nucleophiles: sulfonic acids, tertiary amines, imidazole derivatives, and phosphines. The reagent failed to transfer the difluoromethyl group to phenols, carbon nucleophiles

  已经开发出一种新的亲电子二氟甲基化试剂。已经显示出S-（二氟甲基）二芳基四氟硼酸be可有效地将亲电子二氟甲基引入以下亲核试剂中：磺酸，叔胺，咪唑衍生物和膦。该试剂未能将二氟甲基转移​​至苯酚，碳亲核试剂以及伯胺和仲胺。