[(1RS,2SR)-2-(2-tert-butoxyethyl)-1-dimethylcarbamoyl-3-(dimethylphenylsilyl)but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(1RS,2SR)-2-(2-tert-butoxyethyl)-1-dimethylcarbamoyl-3-(dimethylphenylsilyl)but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl N-[(2S,3R)-1-(dimethylamino)-4-[dimethyl(phenyl)silyl]-3-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethyl]-1-oxopent-4-en-2-yl]carbamate
• 化学式: C₂₆H₄₄N₂O₄Si
• 分子量: 476.732
• InChiKey: RMRAJQYUJSXPNH-VXKWHMMOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1RS,2SR)-2-(2-tert-butoxyethyl)-1-dimethylcarbamoyl-3-(dimethylphenylsilyl)but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester 在 N-甲基咪唑 、 chromium(VI) oxide 、 sodium hydroxide 、 18-冠醚-6 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 叔丁基锂 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 正戊烷 为溶剂， 反应 142.58h， 生成 (+/-)-α-kainic acid
  参考文献：
  名称：

  以aza- [2,3] -Wittigσ重排为关键立体化学确定步骤的（+/-）-海藻酸的全合成。

  摘要：

  由3-丁炔-1-醇合成（+/-）-海藻酸举例说明了通往类胡萝卜素骨架的灵活途径。该路线依赖于aza- [2,3] -Wittigσ重排，以有效地在C2-C3之间安装相对立体化学。C4立体中心源自非对映控制的碘内酯化。氮杂-[2，3]-维蒂希重排潜在地允许C3处的结构多样性，并且保持立体化学的甲苯磺酰基基团的置换允许C4处的结构多样性。发现在用高阶氰基铜酸盐试剂处理后，反式-C2羧酸官能团对于保持立体化学在C4上是最重要的。

  DOI：

  10.1021/jo030101q
• 作为产物：
  描述：

  4-tert-butoxy-1-(dimethyl(phenyl)silyl)but-1-yne 在 六甲基磷酰三胺 、 溴 、 potassium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 [(1RS,2SR)-2-(2-tert-butoxyethyl)-1-dimethylcarbamoyl-3-(dimethylphenylsilyl)but-3-enyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  以aza- [2,3] -Wittigσ重排为关键立体化学确定步骤的（+/-）-海藻酸的全合成。

  摘要：

  由3-丁炔-1-醇合成（+/-）-海藻酸举例说明了通往类胡萝卜素骨架的灵活途径。该路线依赖于aza- [2,3] -Wittigσ重排，以有效地在C2-C3之间安装相对立体化学。C4立体中心源自非对映控制的碘内酯化。氮杂-[2，3]-维蒂希重排潜在地允许C3处的结构多样性，并且保持立体化学的甲苯磺酰基基团的置换允许C4处的结构多样性。发现在用高阶氰基铜酸盐试剂处理后，反式-C2羧酸官能团对于保持立体化学在C4上是最重要的。

  DOI：

  10.1021/jo030101q

文献信息

• Asymmetric aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements: chiral auxiliary control and formal asymmetric synthesis of (2S, 3R, 4R)-4-hydroxy-3-methylproline and (–)-kainic acid
  作者：James C. Anderson、Julian M. A. O'Loughlin、James A. Tornos

  DOI：10.1039/b506198a

  日期：——

  stereochemistry of aza-[2,3]-Wittig sigmatropic rearrangements with diastereoselectivities of ca. 3 : 1 with respect to the auxiliary. In two specific examples, ca. 50% yields of enantiomerically pure products were obtained after chromatographic purification. These were synthetically manipulated with no erosion of stereochemistry into intermediates that completed formal asymmetric syntheses of (+)-HyMePro

  一项对16种不同手性助剂的调查和各种策略发现，甘氨酸衍生的迁移基团的（-）-8-苯基薄荷醇酯可以控制aza- [2,3] -Wittigσ重排的绝对立体化学，并且具有ca的非对映选择性。相对于辅助设备为3：1。在两个具体示例中，色谱纯化后，对映体纯产物的产率为50％。这些在不影响立体化学侵蚀的情况下进行了人工合成，完成了中间体的合成，这些中间体完成了（+）-HyMePro和（-）-海藻酸的形式不对称合成。