二氯甲基硫代膦 | 676-98-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机硫代磷化合物
• 中文名称: 二氯甲基硫代膦
• 中文别名: 甲基硫代膦酰二氯
• 英文名称: methylphosphonothioic dichloride
• 英文别名: dichloro-methyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 676-98-2
• 化学式: CH₃Cl₂PS
• mdl: MFCD00014453
• 分子量: 148.981
• InChiKey: TUNCWCIKOHOGJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -25.5°C
• 沸点：
  154-155°C
• 密度：
  1.422 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  73 °C
• 物理描述：
  Methyl phosphonothioic dichloride, [anhydrous] appears as a colorless liquid with a pungent odor. Noncombustible. Toxic by inhalation. Denser than water. Corrosive to metal and tissue.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R14,R34
• 包装等级：
  II
• 危险品运输编号：
  UN 1760
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲基硫代膦 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到disodium methyl-phosphonothioate
  参考文献：
  名称：

  Zalesova, N. N.; Butorina, L. S.; Nifant'ev, E. E., Journal of general chemistry of the USSR, 1990, vol. 60, # 8, p. 1548 - 1551

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酞二氯 在 tetraphosphorus decasulfide 作用下， 以62.2%的产率得到二氯甲基硫代膦
  参考文献：
  名称：

  在气相色谱/质谱分析条件下，CWC相关异构的二烷基烷基硫代磷酸二烷基酯/硫代磷酸烷基酯的质谱表征。

  摘要：

  理由禁化武组织实施的《化学武器公约》（CWC）的列入清单的化学品列为异构的二烷基烷基硫代磷酸二烷基酯和烷基烷基膦酸二烷基酯。必须正确标识PS和PR键的连接性，以验证CWC。本研究证明了在电子电离（EI）或化学电离（CI）条件下通过选择性裂解成功鉴定目标异构体。方法在我们的实验室中，使用既定方法合成了所有研究的异构化合物（共27种），然后使用配备HP-5MS毛细管柱的Agilent 6890气相色谱仪通过EI和CI气相色谱/质谱（GC / MS）进行分析并连接到5973 N质量选择检测器。使用范登杜尔公式计算所有化合物的保留指数（RI）值。还分别使用VG-Autospec（磁性扇区）和JEOL-AccuToF（飞行时间）质谱仪进行了GC / MS / MS和GC / HRMS实验。结果所有化合物的EI质谱在m / z 182处均具有丰富的分子离子，除了少数几种丁基取代的化合物（该离子的丰度较

  DOI：

  10.1002/rcm.6596
• 作为试剂：
  描述：

  N,N-二异丙基乙醇胺 、 氨甲酸,(11-羟基十一烷基)-,1,1-二甲基乙基酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 二氯甲基硫代膦 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 19.0h， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于活动的蛋白质谱分析可鉴定神经毒剂VX的新型蛋白质靶标

  摘要：

  在反恐战争期间，有机磷（OP）神经毒剂仍然是国内外的威胁。人体暴露于神经毒剂（如VX）相对于暴露水平会产生一系列毒性作用，包括眼瞳孔缩小，过度分泌，抽搐，癫痫发作和死亡。这些明显症状背后的主要机制是胆碱能途径的破坏。尽管人们对神经毒剂的主要毒性机制知之甚少，但关于对其他途径的影响和全身作用的信息仍然很少。这些对于建立对OP神经毒剂毒性机制的全面理解非常重要。为了鉴定与VX相互作用的新蛋白质，并且可以深入了解这些其他机制，我们在来自大鼠心脏，肝脏，肾脏，隔膜和脑组织的裂解物中使用了基于活性的蛋白质谱（ABPP），该蛋白采用新型VX探针。通过使用生物素连接的VX探针，可以分离和共价结合探针的蛋白质，并使用链霉亲和素珠进行富集。然后将蛋白质消化，用等压不同的串联质谱标签（TMT）标记，并通过液相色谱串联质谱法（LC-MS / MS）进行分析。定量分析确定了132种结合的蛋白质，其中多种蛋白质存在于多个组织中。与以前发表的ABPP

  DOI：

  10.1021/acs.chemrestox.6b00438

文献信息

• The Influence of Ring Size on the Selectivity of Phosphorus Heterocycle Aminolysis in the Presence of Water or Alcohols – Case of 2-Oxo- or 2-Thioxo-3-sulfonyl-1,3,2-oxazaphosphorinanes
  作者：Frédéric Dujols、Michel Mulliez

  DOI：10.1002/ejoc.200500743

  日期：2006.4

  dichlorides 3 with N-sulfonyl-3-aminopropanols 4. In the presence of water, they react selectively with the less bulky amines. No change in selectivity of aminolysis was observed when using these six-membered heterocycles 2 instead of their five-membered analogs 1. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  通过将 PIV 二氯化物 3 与 N-磺酰基-3-氨基丙醇 4 缩合，一步合成了七个磷杂环 2。在水的存在下，它们选择性地与体积较小的胺反应。当使用这些六元杂环 2 而不是它们的五元类似物 1 时，没有观察到氨解选择性的变化。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Potential prodrug derivatives of 2',3'-didehydro-2',3'-dideoxynucleosides. Preparations and antiviral activities
  作者：Khairuzzaman B. Mullah、T. Sudhakar Rao、Jan Balzarini、Erik De Clercq、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jm00093a003

  日期：1992.7

  prodrug forms of the antivirals 2',3'-didehydro-2',3'-dideoxyadenosine (D4A) and 2',3'-didehydro-2',3'-dideoxycytosine (D4C) are reported. The 5'-phenyl- and 5'-methylphosphonates (4, 6, 8, and 10) and their phosphonothionate congeners (5, 7, 9, and 11), with the exception of 10, were inactive in vitro against HIV-1 and HIV-2. However, the 5'-phenyl, 5'-methyl, and 5'-(3'-thymidyl) phosphate diesters

  一系列（4-17）潜在的前药形式的抗病毒药2'，3'-didehydro-2'，3'-dideoxyadenosine（D4A）和2'，3'-didehydro-2'的制备和抗病毒活性，报告了3'-脱氧胞嘧啶（D4C）。5'-苯基和5'-甲基膦酸酯（4、6、8和10）及其膦硫代酸酯同源物（5、7、9和11）（除10外）在体外对HIV-1没有活性和HIV-2。然而，磷酸5'-苯基，5'-甲基和5'-（3'-胸苷基）磷酸二酯（12-17）抑制了HIV-1和HIV-2的细胞病变作用（EC50约为1-60 microM）和细胞毒性（CC50约为35-200 microM），其浓度水平与其母体化合物D4A和D4C相当。这强烈表明二酯被水解成核苷D4A和D4C和/或它们的5'-单磷酸酯。在含有10％胎牛血清的培养基中证明了12和13容易水解为这些产物。这些分子可以用作游离核苷及其5'-单磷酸酯的现成前
• Synthesis and physiological activity of new organophosphorus pesticides of 1,3,2-oxazaphosphorinane series
  作者：A. E. Shipov、G. K. Genkina、O. I. Artyushin、Z. O. Mndzhoyan、B. E. Gushchin、E. I. Chumakova、S. A. Roslavtseva、O. Yu. Eremina、E. I. Bakanova、Yu. S. Kagan、E. A. Ershova、T. A. Mastryukova、M. I. Kabachnik

  DOI：10.1007/bf00696722

  日期：1995.11

  Methods for the synthesis of 2-aryloxy(arylthio)- and 2-alkoxy(alkylthio)-2-thio(oxo)-1,3,2-oxazaphosphorinanes and theirN-substituted derivatives based on the reactions of the corresponding dichlorophosphates, dichlorothio-, and dithiophosphates with 3-aminopropan-1-ol or its substituted derivatives in the presence of Et3N or aqueous alkali under phase transfer catalysis conditions, as well as by

  基于相应的二氯磷酸盐、二氯硫代-和 2-芳氧基（烷硫基）-2-硫代（氧代）-1,3,2-氧氮杂膦烷及其 N-取代衍生物的合成方法，以及二硫代磷酸盐与 3-氨基丙-1-醇或其取代衍生物在 Et3N 或碱水溶液存在下，在相转移催化条件下，以及通过 2-羟基-2-硫代-1 的四甲基铵盐的反应， 3,2-oxazaphosphorinane 与烷基-和酰基卤化物，2-chloro-2-thio-1,3,2-oxazaphosphorinane 与硫醇钠，以及通过其他方法，被开发出来。获得的化合物表现出高杀线虫活性，但对哺乳动物的毒性低。在这些化合物中发现了一些氯菊酯的活性增效剂。
• Process for production of thiophosphonates
  申请人：ICI Americas Inc.

  公开号：US04956487A1

  公开（公告）日：1990-09-11

  Thiophosphonate compounds having the formula ##STR1## in which R is alkyl, haloalkyl or aryl; X is chloro or SR.sub.2 ; R.sub.1 is alkyl or aryl; and when X is SR.sub.2 then R.sub.2 is a group identical to R.sub.1, or R.sub.1 and R.sub.2 taken together form an optionally alkyl-substituted polymethylene group, are prepared by reaction of a thiophosphonodichloride with a mercaptan in the presence of a catalytic amount of a quaternary ammonium or phosphonium salt, a tertiary amine or hydrohalide thereof or an alkali metal halide combined with a Crown ether, in the substantial absence of a base.

  具有以下结构的噻磷酸酯化合物##STR1##其中R为烷基、卤代烷基或芳基；X为氯或SR.sub.2；R.sub.1为烷基或芳基；当X为SR.sub.2时，R.sub.2为与R.sub.1相同的基团，或者R.sub.1和R.sub.2一起形成一个可选择烷基取代的聚亚甲基基团，通过噻磷酸二氯化物与巯基化合物在四级铵盐或磷酸盐、三级胺或其氢卤化物或碱金属卤化物与冠醚的催化作用下反应制备，基本上不含碱。
• Microsynthesis and electron ionization mass spectral studies of<i>O(S</i>)-alkyl<i>N,N</i>-dimethyl alkylphosphono(thiolo)thionoamidates for Chemical Weapons Convention verification
  作者：Hamdollah Saeidian、Mehran Babri、Morteza Abdoli、Mansour Sarabadani、Davood Ashrafi、Mohammad Taghi Naseri

  DOI：10.1002/rcm.6407

  日期：2012.12.15

  availability of mass spectra and interpretation skills are essential for unambiguous identification of the Chemical Weapons Convention (CWC)-related chemicals. The O(S)-alkyl N,N-dimethyl alkylphosphono(thiolo)thionoamidates are included in the list of scheduled CWC-related compounds, but there are very few spectra from these compounds in the literature. This paper examines these spectra and their mass spectral

  理由质谱和解释技术的可用性对于明确识别《化学武器公约》（CWC）相关化学品至关重要。O（S）-烷基N，N-二甲基烷基膦（硫代）硫代氨基甲酸酯包括在计划的CWC相关化合物的列表中，但文献中来自这些化合物的光谱很少。本文研究了这些光谱及其质谱碎裂途径。方法通过微合成方案制备标题化学品，并使用电子离子化质谱仪和气相色谱作为MS进样口系统对其进行分析。使用氘代类似物的碎片离子分析，串联质谱和密度泛函理论（DFT）计算来确认碎片的结构。结果质谱研究揭示了电离过程中一些有趣的裂解途径，例如烯烃和胺的消除以及McLafferty型重排。化学品最重要的裂解途径是硫代-硫代重排。DFT计算用于支持MS结果并揭示碎片离子的相对偏好形成。还报告了所有研究化合物的保留指数（RIs）。结论对合成化合物的质谱进行了研究，目的是丰富禁止化学武器组织（OPCW）中央分析数据库（OCAD），该数据库可用于在现场检查和检测过程中检测和鉴定与CWC有关的化学物质。

表征谱图