1,3-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole
• 英文别名: 1,3-Dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-YL)-indole；1,3-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)indole
• 化学式: C₁₆H₂₂BNO₂
• 分子量: 271.167
• InChiKey: ZNEQBOUMKFGKKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 56.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  串联烯丙基化/1,2-硼酸重排与相邻四元立体中心二氢吲哚的不对称合成

  摘要：

  使用锂化吲哚、硼酸酯和烯丙基乙酸酯的三组分偶联产生具有相邻四元立体中心的手性二氢吲哚。成功的立体控制需要使用以前未在有机钯化学中描述的亚磷酰胺配体。机理研究表明单齿 PdL 中间体和逐步烯丙基化-芳基/烷基迁移。使用原脱硼策略安装 CH 键代替 CB 键。使用光氧化还原偶联以高度非对映选择性的方式将 CB 键替换为 CC 键。在甲基乙烯基酮的特定情况下，一种新型自由基介导的环化提供了具有高对映选择性和非对映选择性的多环产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b06629
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基吲哚 、 频那醇硼烷 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,3-二环己基氯化咪唑 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲基环己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到1,3-dimethyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalyzed borylation of arenes and indoles via C–H bond cleavage

  摘要：

  描述了一种镍催化的新方法，用于芳烃和吲哚中碳-氢键的硼化反应。使用N-杂环卡宾配体对于高效反应至关重要，其中N-环己基取代衍生物是最佳选择。这种方法可轻松应用于克制合成2-硼基吲哚的克拉姆级规模。

  DOI：

  10.1039/c5cc01378j

文献信息

• Boron(III)-Catalyzed C2-Selective C−H Borylation of Heteroarenes
  作者：Qi Zhong、Shengxiang Qin、Youzhi Yin、Jiajun Hu、Hua Zhang

  DOI：10.1002/anie.201808590

  日期：2018.11.5

  BF3⋅Et2O‐catalyzed C2‐selective C−H borylation of indoles with bis(pinacolato)diboron was developed to afford indole‐2‐boronic acid pinacol esters. A variety of functional groups were tolerated, and other heteroarenes like pyrrole and benzo[b]thiophene were also suitable substrates. An electrophilic substitution mechanism was proposed based on the preliminary mechanistic studies. This novel transformation utilizes

  甲BF 3 ⋅Et 2 O形催化C2选择性C-H与双（频哪醇合）二硼的吲哚的硼基化的开发是为了得到吲哚-2-硼酸频哪醇酯。可以容忍各种官能团，其他杂芳烃如吡咯和苯并[ b ]噻吩也是合适的底物。在初步的机理研究的基础上，提出了一种亲电取代机理。这种新颖的变换利用简单和便宜的BF 3 ⋅Et 2 O作为催化剂，表现出不寻常的C2的区域选择性，提供了显著非过渡金属催化C-H硼化并朝向C2官能杂芳烃的合成的有效方法。
• Nickel-catalyzed borylation of arenes and indoles via C–H bond cleavage
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c5cc01378j

  日期：——

  The first nickel-catalyzed method for the borylation of carbon–hydrogen bonds in arenes and indoles is described. The use of an N-heterocyclic carbene ligand is essential for an efficient reaction, with an N-cyclohexyl-substituted derivative being optimal. This method is readily applied to the gram scale synthesis of 2-borylindole.

  描述了一种镍催化的新方法，用于芳烃和吲哚中碳-氢键的硼化反应。使用N-杂环卡宾配体对于高效反应至关重要，其中N-环己基取代衍生物是最佳选择。这种方法可轻松应用于克制合成2-硼基吲哚的克拉姆级规模。
• Carbon–carbon bond activation by B(OMe)₃/B₂pin₂-mediated fragmentation borylation
  作者：Li Wang、Qi Zhong、Youliang Zou、Youzhi Yin、Aizhen Wu、Quan Chen、Ke Zhang、Jiachen Jiang、Mengzhen Zhao、Hua Zhang

  DOI：10.1039/d1sc04487g

  日期：——

  Selective carbon–carbon bond activation is important in chemical industry and fundamental organic synthesis, but remains challenging. In this study, non-polar unstrained Csp2–Csp3 and Csp2–Csp2 bond activation was achieved by B(OMe)3/B2pin2-mediated fragmentation borylation. Various indole derivatives underwent C2-regioselective C–C bond activation to afford two C–B bonds under transition-metal-free

  选择性碳-碳键活化在化学工业和基本有机合成中很重要，但仍然具有挑战性。在这项研究中，非极性无应变 Csp 2 –Csp 3和 Csp 2 –Csp 2键激活是通过 B(OMe) 3 /B 2 pin 2介导的碎裂硼酸化实现的。在无过渡金属的条件下，各种吲哚衍生物经过 C2 区域选择性 C-C 键活化，得到两个 C-B 键。初步的机理研究表明，C-B 键的形成和 C-C 键的断裂可能是一个协同过程。这种新的反应模式将促进基于惰性 C-C 键活化的反应的发展。
• C–H Functionalization at Sterically Congested Positions by the Platinum-Catalyzed Borylation of Arenes
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.5b07677

  日期：2015.9.30

  Despite significant progress in the area of C-H bond functionalization of arenes, no general method has been reported for the functionalization of C-H bonds at the sterically encumbered positions of simple arenes, such as mesitylene. Herein, we report the development of the first platinum-based catalyst for C-H borylation of arenes and heteroarenes. Notably, this method exhibited high tolerance toward steric hindrance and provided rapid access to a series of 2,6-disubstituted phenylboronic esters, valuable building blocks for further elaborations.
• Benzoic Acid-Promoted C2–H Borylation of Indoles with Pinacolborane
  作者：Youliang Zou、Binfeng Zhang、Li Wang、Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00809

  日期：2021.4.2

  A benzoic acid-promoted C2–H borylation of indoles with pinacolborane to afford C2-borylated indoles is developed. Preliminary mechanistic studies indicate BH3-related borane species formed via the decomposition of pinacolborane to be the probable catalyst. This transformation provides a prompt route toward the synthesis of diverse C2-functionalized indoles.

  已开发出苯甲酸与频哪醇硼烷一起促进吲哚的C2-H硼酸酯化，以提供C2硼化的吲哚。初步的机理研究表明，通过频哪醇硼烷的分解形成的BH 3相关的硼烷物质可能是催化剂。这种转变为合成各种C2功能化的吲哚提供了一条捷径。