二环[3.1.1]庚烷-3-酮,6,6-二甲基-2-亚甲基-,(1S,5S)- | 19890-00-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 二环[3.1.1]庚烷-3-酮,6,6-二甲基-2-亚甲基-,(1S,5S)-
• 英文名称: (1S)-pinocarvone
• 英文别名: pinocarvone；(1S,5S)-6,6-dimethyl-2-methylenebicyclo[3.1.1]heptan-3-one；(1S,5S)-6,6-dimethyl-2-methylidenebicyclo[3.1.1]heptan-3-one
• CAS: 19890-00-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: TZDMGBLPGZXHJI-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  -0.9°C
• 沸点：
  211.78°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9875

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[3.1.1]庚烷-3-酮,6,6-二甲基-2-亚甲基-,(1S,5S)- 在 乙醇 、 镍 作用下， 70.0~80.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 生成 [1R-(1alpha,2beta,5alpha)]-2,6,6-三甲基双环[3.1.1]庚烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Bericht von Schimmel and Co., 1941, p. 56,63, 66

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,5R)-(+)-β-pinene 在 selenium(IV) oxide 、 sodium dihydrogenphosphate 、 双氧水 、 sodium chlorite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 二环[3.1.1]庚烷-3-酮,6,6-二甲基-2-亚甲基-,(1S,5S)-
  参考文献：
  名称：

  对树皮甲虫生态学具有重要意义的含氧单萜的不对称合成

  摘要：

  在此，我们报告了许多含氧萜类化合物的不对称合成，这些萜类化合物在树皮甲虫的化学生态学中具有重要意义。它们是松蒎酮、异松蒎酮、松香芹酮和 4-侧柏烯醇（= 桧烯水合物）。樟脑由异松蒎酚合成，松香芹酮由β-蒎烯合成，侧柏酚由桧烯合成。还报道了其立体异构体在手性 GC 相（β-环糊精）上的 NMR 光谱数据、比旋光度和洗脱顺序。这使得能够轻松合成纯化合物，用于生物活性研究和混合天然样品中立体异构体的鉴定。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c00669

文献信息

• Enantioselective Baeyer–Villiger Oxidation Catalyzed by Palladium(II) Complexes with Chiral <i>P,N</i>-Ligands
  作者：Andrei V. Malkov、Frédéric Friscourt、Mark Bell、Martin E. Swarbrick、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo800246g

  日期：2008.6.1

  Asymmetric Baeyer–Villiger reaction of symmetrical cyclobutanones 1a−j with urea−hydrogen peroxide (UHP) can be catalyzed by a complex of Pd(II) and the new terpene-derived P,N-ligand 7. The resulting lactones 2a−j were obtained in high yields and with good enantioselectivity (≤81% ee).

  对称cyclobutanones的不对称拜尔-维利格反应1A - Ĵ与脲-过氧化氢（UHP）可以通过一个复杂的Pd（II）和新的萜烯衍生的催化P，ñ -配体7。得到的内酯2a - j以高收率和良好的对映选择性（≤81％ee）获得。
• Synthesis of Chiral Pyridylphenols for the Enantioselective Addition of Diethylzinc to Aldehydes
  作者：Pei-Shan Wu、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.201100474

  日期：2012.6

  Chiral 8‐substituted 2‐(8,10,10‐trimethyl‐6‐aza‐tricyclo[7.1.1.02,7]undeca‐2(7),3,5‐trien‐5‐yl)‐phenols were prepared from a high enantiopurity (>97% ee) of (1R)‐(+)‐α‐pinene, and assessed in the enantioselective addition of diethylzinc to substituted benzaldehydes, giving the (S)‐alcohols with enantiomeric excess ranging from 33% to 89%. Interestingly, in all cases, except for those of ortho‐chlorobenzaldehyde

  制备了手性8取代的2-（8,10,10-三甲基-6-氮杂-三环[7.1.1.0 2,7 ] undeca -2（7），3,5-三烯-5-基）酚（1 R）-（+）-α-pine烯的高对映体纯度（> 97％ee），并通过将二乙基锌对映体选择性添加到取代的苯甲醛中进行评估，得到的（S）-对映体过量度为33％至89％。有趣的是，在所有情况下，除邻氯苯甲醛，邻甲氧基和对甲氧基苯甲醛外，ee均> 71％。Hammett取代常数与二乙基锌添加到邻或对位的对映体过量的关系图预取代的苯甲醛呈线性关系。
• New monoterpene-derived phosphinopyridine ligands and their application in the enantioselective iridium-catalyzed hydrogenation
  作者：Giorgio Chelucci、Mauro Marchetti、Andrei V. Malkov、Frédéric Friscourt、Martin E. Swarbrick、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.075

  日期：2011.7

  derivatives with a phosphine or phosphinite pendant (1–11) have been synthesized from (+)-α-pinene, (−)-isopinocampheol, and/or (+)-camphor via Kröhnke annulation or another annulation method as the key step for the construction of the pyridine nucleus. The iridium complex of 6 proved to catalyze hydrogenation of the prochiral unfunctionalized alkene 44 with 94% ee, whereas the complex of 2 was most efficient

  与膦或亚膦酸酯侧链（吡啶衍生物1 - 11）已经从（+）合成- α蒎烯，（ - ） -异松蒎醇，和/或（+） -经由Kröhnke环或另一个环的方法的关键步骤樟脑用于构建吡啶核。铱的6络合物被证明可以催化94％ee的前手性未官能化烯烃44的氢化，而2的络合物在肉桂基酯45（ee的83％）的氢化中效率最高。
• An improved and efficient synthesis of pinene based bipyridyldiols and bipyridine
  作者：Ramalingam Boobalan、Chinpiao Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.075

  日期：2016.4

  An improved and efficient synthesis of pinene based two bipyridyldiols and bipyridine is reported. For the first time, the sealed tube-pressure reaction of pinene based pyridone with phosphoryl chloride produced an excellent yield (95%) of pinene based 2-chloropyridine, which renders synthesizing pinene based bipyridyldiols a highly inexpensive and high yielding process. Moreover, highly effective

  据报道，基于pin烯的两种联吡啶二醇和联吡啶的合成得到了改进和有效。pin烯基吡啶酮与磷酰氯的密封管压反应首次产生了pin烯基2-氯吡啶优良的收率（95％），这使得合成pin烯基联吡啶二醇成为一种非常便宜且高收率的方法。此外，开发了一种高效的反应条件，用于氯吡啶与Ni（0）的均相偶联，从而以高收率（84％）提供了基于pin烯的联吡啶。这些新证明的氯吡啶的密封管压氯化和均偶联反应为合成基于pin烯的联吡啶提供了极其有效的途径。
• Part II: Transformations of<i>α</i>and<i>β</i>-Pinene Oxides over Binary Oxide Catalysts of Alumina–Rare Earth Oxides
  作者：Janakiamma Jayasree、Cadavallore S. Narayanan

  DOI：10.1246/bcsj.68.89

  日期：1995.1

  The catalytic activity of binary oxides of Al2O3–Eu2O3, Al2O3–Sm2O3, Al2O3–Nd2O3, Al2O3–Pr6O11, and Al2O3–Y2O3 were checked in the transformations of α and β-pinene oxides. Al2O3–Eu2O3 and Al2O3–Nd2O3 are found to be best catalysts for α-pinene oxide isomeriztion. Among the oxiranes, α-pinene oxide showed more activity mainly yielding 2,2,3-trimethyl cyclopentene-1-acetaldehyde. β-pinene oxide produced trans-myrtanal and myrtanol.

  二元氧化物Al2O3-Eu2O3、Al2O3-Sm2O3、Al2O3-Nd2O3、Al2O3-Pr6O11和Al2O3-Y2O3的催化活性在α和β-蒎烯氧化物的转化中得到了检验。Al2O3- 和Al2O3- 被发现是α-蒎烯氧化物异构化的最佳催化剂。在环氧烷烃中，α-蒎烯氧化物显示出更高的活性，主要生成2,2,3-三甲基环戊烯-1-乙缩醛。β-蒎烯氧化物则生成反式桃金娘醛和桃金娘醇。