3-methyl-3-nonyl cyclopropene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-methyl-3-nonyl cyclopropene
• 英文别名: 3-Methyl-3-nonylcyclopropene
• 化学式: C₁₃H₂₄
• 分子量: 180.334
• InChiKey: QBNNMIQTFFFWRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-3-nonyl cyclopropene 在 [bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate](triphenylphosphine)gold(I) (2:1) toluene adduct 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到3-methyldodec-1-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Gold(i)-catalysed alcohol additions to cyclopropenes

  摘要：

  金(I)催化醇与3,3-二取代环丙烯的加成以高度区域选择性和简便的方式进行，良好产率生成烷基叔醇醚。该反应对环丙烯上的立体位阻取代基以及作为亲核试剂的一级和二级醇具有良好的耐受性。在这篇全文中，我们报告了底物范围和合理的机制，以及由于随后的金(I)催化三级到一级烯丙醚异构化引起的区域选择性问题。

  DOI：

  10.1039/c0ob00085j
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromo-2-methyl-2-nonylcyclopropane 在 乙基溴化镁 、 potassium tert-butylate 、 titanium(IV)isopropoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-3-nonyl cyclopropene
  参考文献：
  名称：

  Gold(i)-catalysed synthesis of conjugated trienes

  摘要：

  金(I)催化的环丙烯与呋喃之间的反应生成功能化的共轭三烯。该反应条件温和、操作简便，并且使用极低量的催化剂即可进行。

  DOI：

  10.1039/c0cc04217j

文献信息

• Zinc-Catalyzed Alkene Cyclopropanation through Zinc Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：María J. González、Javier González、Luís A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201505954

  日期：2015.10.5

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes with alkenes leading to vinylcyclopropane derivatives is reported. A broad range of alkenes (including highly substituted or functionalized alkenes) is compatible with this protocol. On the basis of trapping experiments and computational studies, this cyclopropanation reaction is proposed to proceed through initial formation of an electrophilic zinc vinyl carbenoid intermediate

  据报道，环丙烯与烯烃的锌催化反应可生成乙烯基环丙烷衍生物。各种各样的烯烃（包括高度取代或官能化的烯烃）都可以与该协议兼容。在诱捕实验和计算研究的基础上，提出该环丙烷化反应是通过初步形成亲电子的锌乙烯基类胡萝卜素中间体进行的，该中间体可能参与协同的环丙烷化反应。所报道的方案代表了催化生成锌乙烯基类胡萝卜素的空前和简单的策略，锌乙烯基类胡萝卜素是有机合成中有希望的中间体。
• Gold catalysed reactions with cyclopropenes
  作者：Jürgen T. Bauer、Maximillian S. Hadfield、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1039/b815891f

  日期：——

  Gold(I) catalyses the ring-opening addition of cyclopropenes in a mild and regioselective manner.

  金(I)催化温和且区域选择性地促进环丙烯的环打开加成反应。
• Synthesis of Bifunctional Allylic Compounds by Using Cyclopropenes as Functionalized Allyl Equivalents
  作者：Sergio Mata、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201806961

  日期：2018.8.27

  The synthesis of uncommon bifunctional allylic derivatives bearing a silane and an alcohol within the same allylic framework is reported. This method relies on the coupling of hydrosilanes with substituted and functionalized cyclopropenes, which deliver the allyl fragment. Rhodium(II) catalysts provide regioselective access to vinyl carbene intermediates, which easily undergo Si−H bond insertions.

  报道了在相同的烯丙基框架内带有硅烷和醇的不常见的双官能烯丙基衍生物的合成。该方法依赖于氢硅烷与取代的和官能化的环丙烯的偶联，后者递送烯丙基片段。铑（II）催化剂可选择性地进入乙烯基卡宾中间体，该中间体容易发生Si-H键插入。转变发生时具有完全的原子经济性，并显示出非常广泛的范围，包括分子内形式的环状O-Si-连接化合物的合成以及相应烯丙基胺的合成。
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Allylsilanes by Si−H Bond Insertion of Vinyl Carbenoids Generated from Cyclopropenes
  作者：Sergio Mata、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/anie.201703319

  日期：2017.6.26

  zinc‐catalyzed reaction of cyclopropenes and hydrosilanes provides a convenient route to these versatile unsaturated organosilanes. In this transformation, ZnBr2 serves as an efficient catalyst, allowing the generation of a zinc vinyl carbenoid intermediate, which is subsequently involved in a Si−H bond insertion. The process shows broad scope, and is amenable to substituted and functionalized cyclopropenes

  长期以来，烯丙基硅烷一直被认为是有机合成的重要组成部分。环丙烯和氢硅烷的锌催化反应为这些通用的不饱和有机硅烷提供了一条便捷的途径。在此转化过程中，ZnBr 2用作有效的催化剂，可生成锌乙烯基类胡萝卜素中间体，该中间体随后参与Si-H键的插入。该方法显示范围广，并且适合于取代和官能化的环丙烯或聚硅氧烷的官能化。此外，首次报道了锌催化的卡宾插入Ge-H键。
• Zinc-Catalyzed Synthesis of Conjugated Dienoates through Unusual Cross-Couplings of Zinc Carbenes with Diazo Compounds
  作者：Sergio Mata、María J. González、Jesús González、Luis A. López、Rubén Vicente

  DOI：10.1002/chem.201604194

  日期：2017.1.23

  of two carbene sources, such as vinyl diazo compounds and enynones, enabled the synthesis of conjugated dienoate derivatives. This reaction involved the unprecedented coupling of a zinc furyl carbene with vinyl diazo compounds through the γ‐carbon. Alternatively, dienoates were also prepared by a commutative cross‐coupling of zinc vinyl carbenes generated from cyclopropenes and simple diazo compounds

  锌催化的两种卡宾源（例如乙烯基重氮化合物和烯酮）的选择性交叉偶联使得能够合成共轭二烯酸酯衍生物。该反应涉及通过呋喃碳将呋喃锌卡宾与乙烯基重氮化合物进行前所未有的偶联。另外，二烯酸酯也可以通过环丙烯和简单的重氮化合物生成的乙烯基乙烯基锌的交换交叉偶联来制备。