2(Z)-dimethylphenylsilylmethylidene-8,8-dimethyl-3-formylmethyl-7,9-dioxaspiro[4,5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2(Z)-dimethylphenylsilylmethylidene-8,8-dimethyl-3-formylmethyl-7,9-dioxaspiro[4,5]decane
• 英文别名: 2-[(3Z)-3-[[dimethyl(phenyl)silyl]methylidene]-8,8-dimethyl-7,9-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl]acetaldehyde
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃Si
• 分子量: 358.553
• InChiKey: SHTQNAZJQSAZQY-JXAWBTAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 Ru₄(CO)12 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium ethanolate 、 对甲苯磺酸 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 乙醇 、 丙酮 为溶剂， 20.0~105.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 64.5h， 生成 2(Z)-dimethylphenylsilylmethylidene-8,8-dimethyl-3-formylmethyl-7,9-dioxaspiro[4,5]decane
  参考文献：
  名称：

  炔烃的铑催化甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 和羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 反应

  摘要：

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了

  DOI：

  10.1021/ja0258982

文献信息

• Rhodium-catalyzed domino silylformylation of enynes involving carbocyclization
  作者：Yukimasa Fukuta、Isamu Matsuda、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00849-7

  日期：1999.6

  1,6-Enyne derivatives readily react with a hydrosilane and carbon monoxide in the presence of a catalytic amount of a rhodium complex to give 5-membered ring products containing a silylmethylene group and a formylmethyl group on the adjacent carbon atoms.

  在催化量的铑配合物的存在下，1，6-烯炔衍生物容易与氢硅烷和一氧化碳反应，得到在相邻碳原子上含有甲硅烷基亚甲基和甲酰基甲基的5元环产物。
• Rhodium-Catalyzed Silylcarbocyclization (SiCaC) and Carbonylative Silylcarbocyclization (CO−SiCaC) Reactions of Enynes
  作者：Iwao Ojima、An T. Vu、Seung-Yub Lee、James V. McCullagh、Andrew C. Moralee、Masaki Fujiwara、Tram H. Hoang

  DOI：10.1021/ja0258982

  日期：2002.8.1

  of a 1,6-enyne with a hydrosilane catalyzed by Rh(acac)(CO)(2), Rh(4)(CO)(12), or Rh(2)Co(2)(CO)(12) under ambient CO atmosphere or N(2) gives 2-methyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane or its heteroatom congener in excellent yield through silylcarbocycization (SiCaC) process. The same reaction, but in the presence of a phosphite such as P(OEt)(3) and P(OPh)(3) under 20 atm of CO, affords the corresponding

  由 Rh(acac)(CO)(2)、Rh(4)(CO)(12) 或 Rh(2)Co(2)(CO)(12) 催化的 1,6-烯炔与氢硅烷的反应) 在环境 CO 气氛或 N(2) 下通过甲硅烷基碳环化 (SiCaC) 过程以优异的产率得到 2-甲基-1-甲硅烷基亚甲基-2-环戊烷或其杂原子同系物。相同的反应，但在亚磷酸酯如 P(OEt)(3) 和 P(OPh)(3) 的存在下，在 20 个大气压的 CO 下，提供相应的 2-formylmethyl-1-silylmethylidene-2-cyclopentane 或其通过羰基化甲硅烷基碳环化 (CO-SiCaC) 工艺获得具有优异选择性的杂原子同系物。SiCaC 反应也已应用于带有环己烯基作为烯烃部分的 1,6-烯炔和 1,7-烯炔系统。通过这些新型环化反应获得的官能化五元和六元环系统可用作合成天然和非天然杂环和碳环化合物的有用且通用的中间体。讨论了