p-tolyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-2-phenyl-8-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• 化学式: C₂₇H₂₈O₅S
• 分子量: 464.582
• InChiKey: GCPPRORVHZAYTG-XXVOEFFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-methylphenyl 6-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-β-D-thioglucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  含有海绵衍生的 Agminoside E 部分乙酰化主链的嵌合糖脂的全合成

  摘要：

  我们描述了一种嵌合糖脂的全合成过程，该糖脂具有海绵衍生的 agminoside E 的部分乙酰化主链和细菌鼠李糖脂的 ( R )-3-羟基癸酸链。使用 [3 + 2] 断开方法实现了支链五糖脂骨架。β-(1 → 2) 和 β-(1 → 4)-糖苷键是通过结合 NIS/Yb(OTf) 3 - 和 TMSOTf 介导的硫代甲苯基立体选择性糖基化，N-苯基三氟乙酰亚胺酯和三氯乙酰亚胺酯供体。后期五乙酰化，（2-叠氮甲基）苯甲酰基的施陶丁格还原，然后连续流动微流体氢解完成了结构简化的糖脂的全合成，其聚糖部分的部分乙酰化模式与agminoside E相同。我们的研究为海绵来源的agminosides的全合成和了解它们在海绵中的生物学功能奠定了基础。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01907
• 作为产物：
  描述：

  1-硫代-b-甲基葡萄糖甙-4-甲基苯酯 在 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 p-tolyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  乙酰肝素和硫酸软骨素配体的硫酸化使纳米探针的细胞特异性归巢成为可能

  摘要：

  用于纳米探针的合成配体：由合成硫酸乙酰肝素和硫酸软骨素配体组成的 GAG 纳米探针提供了纳米颗粒细胞特异性归巢的广泛图景，并为纳米医学提供了新的机会。硫酸软骨素 E 是一种潜在的配体，用于设计靶向 CD44 过表达的癌细胞和神经突的纳米探针。

  DOI：

  10.1002/chem.202202622

文献信息

• Automated glycan assembly of a <i>S. pneumoniae</i> serotype 3 CPS antigen
  作者：Markus W Weishaupt、Stefan Matthies、Mattan Hurevich、Claney L Pereira、Heung Sik Hahm、Peter H Seeberger

  DOI：10.3762/bjoc.12.139

  日期：——

  Vaccines against S. pneumoniae, one of the most prevalent bacterial infections causing severe disease, rely on isolated capsular polysaccharide (CPS) that are conjugated to proteins. Such isolates contain a heterogeneous oligosaccharide mixture of different chain lengths and frame shifts. Access to defined synthetic S. pneumoniae CPS structures is desirable. Known syntheses of S. pneumoniae serotype 3 CPS rely on a time-consuming and low-yielding late-stage oxidation step, or use disaccharide building blocks which limits variability. Herein, we report the first iterative automated glycan assembly (AGA) of a conjugation-ready S. pneumoniae serotype 3 CPS trisaccharide. This oligosaccharide was assembled using a novel glucuronic acid building block to circumvent the need for a late-stage oxidation. The introduction of a washing step with the activator prior to each glycosylation cycle greatly increased the yields by neutralizing any residual base from deprotection steps in the synthetic cycle. This process improvement is applicable to AGA of many other oligosaccharides.

  针对导致严重疾病的最常见细菌感染之一的肺炎球菌的疫苗依赖于与蛋白质结合的分离的胶囊多糖（CPS）。这种分离物包含不同链长和框移的异质寡糖混合物。获得定义明确的合成肺炎球菌CPS结构是可取的。已知的肺炎球菌3型CPS的合成依赖于耗时且产率低的后期氧化步骤，或者使用二糖建筑块，这限制了变异性。在这里，我们报告了第一个迭代自动糖基组装（AGA）的可结合的肺炎球菌3型CPS三糖的组装。使用一种新型葡萄糖醛酸建筑块组装了这种寡糖，以避免需要后期氧化。在每个糖基化周期之前引入一个活化剂的洗涤步骤大大增加了产量，通过中和合成周期中去保护步骤中的任何残留碱。这个工艺改进适用于许多其他寡糖的AGA。
• Total Synthesis of Anticoagulant Pentasaccharide Fondaparinux
  作者：Tiehai Li、Hui Ye、Xuefeng Cao、Jiajia Wang、Yonghui Liu、Lifei Zhou、Qiang Liu、Wenjun Wang、Jie Shen、Wei Zhao、Peng Wang

  DOI：10.1002/cmdc.201400019

  日期：2014.5

  The anticoagulant pentasaccharide fondaparinux was synthesized using an improved and optimized synthetic strategy including a convergent [3+2] coupling approach, orthogonal protecting groups and various glycosyl donors. The new methods of glycosylation were also used for controlling the stereochemical configuration and improving the yield of the glycosylation. In addition, HPLC and NMR methods to monitor

  抗凝五糖磺达肝素是使用改进和优化的合成策略合成的，包括收敛的[3 + 2]偶联方法，正交保护基和各种糖基供体。糖基化的新方法也用于控制立体化学构型和提高糖基化的产率。另外，采用HPLC和NMR方法监测磺达肝素的全合成过程。这项工作在相关文献的基础上为磺达肝素的合成和分析提供了详尽的阐述，并为肝素样低聚糖的合成提供了丰富的信息。
• 2-<i>O</i>-<i>N</i>-Benzylcarbamoyl as a Protecting Group To Promote β-Selective Glycosylation and Its Applications in the Stereoselective Synthesis of Oligosaccharides
  作者：Yin-Jen Lu、Yen-Hsun Lai、You-Yu Lin、Yi-Chi Wang、Pi-Hui Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00047

  日期：2018.4.6

  This study examines the utility of the N-benzylcarbamoyl (BnCar) protecting group in glycosylation reactions of the parent O-2 protected carbohydrate donor. It was found that the BnCar group imparted exclusively β-selectivity with primary and secondary alcohols. A mechanistic study revealed the activated intermediate to be the glycosyl triflate in a skew conformation, which results in β-selective glycosylation

  这项研究研究了N-苄氨基甲酰基（BnCar）保护基在亲本O -2保护的碳水化合物供体的糖基化反应中的作用。发现BnCar基团仅赋予伯醇和仲醇β-选择性。一项机理研究表明，活化的中间体为偏构型的三氟甲磺酸糖基酯，可通过类似S N 2的途径导致β选择性糖基化。BnCar基团可以使用亚硝酸四丁铵容易地裂解，而不会影响酯和醚保护基。综上所述，这些结果表明BnCar可用于合成复杂的低聚糖，这项工作需要对各种保护基进行精细的化学区分。
• A One-Pot Synthesis of Glycans and Nucleosides Based on <i>ortho</i>-(1-Phenylvinyl)benzyl Glycosides
  作者：Rui Yang、Haiqing He、Zixi Chen、Yingying Huang、Guozhi Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02998

  日期：2021.11.5

  synthesis of both glycans and nucleosides remains rare and challenging. Herein, we report a one-pot glycosylation strategy for glycans and nucleosides synthesis based on ortho-(1-phenylvinyl)benzyl glycosides, which has several advantages, including no aglycon transfers, no undesired interference of departing species, no unpleasant odor, and up to the construction of four different glycosidic linkages

  聚糖和核苷的一锅法合成仍然很少见且具有挑战性。在此，我们报告了一种基于邻-(1-苯基乙烯基)苄基糖苷的聚糖和核苷合成的一锅糖基化策略，该策略具有几个优点，包括无糖苷配基转移、无离去物种的不良干扰、无难闻气味等。构建四种不同的糖苷键。
• TMSOTf-Catalyzed Silylation: Streamlined Regioselective One-Pot Protection and Acetylation of Carbohydrates
  作者：A. Abragam Joseph、Ved Prakash Verma、Xin-Yi Liu、Chia-Hui Wu、Vijay M. Dhurandhare、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201101267

  日期：2012.2

  A highly efficient TMSOTf-catalyzed HMDS silylation of sugars, which can easily be integrated with subsequent reactions in one-pot fashion, has been developed. Its usefulness was demonstrated by applications to streamlined regioselective one-pot protection and nonenzymatic acetylation of un

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。