ThCl₄(DME)₂

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ThCl₄(DME)₂
• 英文别名: ThCl₄*2DME；1,2-dimethoxyethane;thorium(4+);tetrachloride
• 化学式: 2C₄H₁₀O₂*Cl₄Th
• 分子量: 554.094
• InChiKey: DFQDFCLXARECIT-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ThCl₄(DME)₂ 、 环庚三烯酚酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铀（IV）和th（IV）的氯化物和Tropolonato混合配合物

  摘要：

  摘要合成了一些新的一般组成为MCl 4−n Trop n·mL（M = U IV，Th IV; n = 1，2，3; m = 1 2，2 3，1，参见图2和3；描述了通过铀和四氯化or与M'Trop（M'= T1和Li）的反应，L = DME，THF，LiCl和18-crown-6）。UTropCl 3·THF中残留的氯原子经历了涉及TlCp的进一步取代反应，而UTrop 2 Cl 2·THF对TlCp表现出不同的行为，因为获得了Cp 3 UCl作为主要反应产物之一。HTrop对Cp 2 U（NEt 2）2进行质子分解，得到CpUTrop 3和Cp 2 UTrop 2的混合物。最后，UTropCl 3·THF和UCl 4都直接与HTrop反应，所得产物的性质取决于反应溶剂。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84894-x
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 氯化亚砜 、 thorium(IV) nitrate pentahydrate 、 乙二醇二甲醚 在 KOH 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 以79%的产率得到ThCl₄(DME)₂
  参考文献：
  名称：

  瞬时减少的Thor物种的开环与C-O和C-N键断裂

  摘要：

  三吡咯化物二价阴离子2的四价络合物[{2,5-[（C 4 H 3 N）CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N（Me）]} ThCl 2（THF）] THF（2）的还原取决于反应条件，1,2,5 -[（C 4 H 3 N）CPh 2 ] 2 C 4 H 2 N（Me）提供不同的产物。在每种情况下，反应都是通过最初形成还原的物种而进行的，这是由暗红色的快速形成，然后缓慢而完全的变色所表明的。在减少甲苯的情况下，络合物（{2,5-[（C 4H 3 N）CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N]} 2 Th [K（甲苯）] 2）·1.5（甲苯）（3a）和{2,5-[（C 4 H 3 N）CPh 2取决于结晶溶剂（甲苯对DME），得到] 2 [C 4 H 2 N]} 2 Th [K（DME）] 2（3b）。在这两种情况下，产物都是由于连接在中心吡咯环N原子上的甲基的损失而产生的。当在DME作为溶剂进行还原时，络合物{[{2

  DOI：

  10.1021/om060454q

文献信息

• Synthesis of<i>N</i>-Aryloxy-β-diketiminate Ligands and Coordination to Zirconium, Ytterbium, Thorium, and Uranium
  作者：Florian Dulong、Pierre Thuéry、Michel Ephritikhine、Thibault Cantat

  DOI：10.1021/om3010355

  日期：2013.3.11

  bis(N-aryloxy-β-diketiminate) complexes of zirconium(IV), ytterbium(III), thorium(IV), and uranium(IV) have been synthesized (12–18), by salt metathesis reactions, and characterized by a combination of 1H/13C NMR spectroscopy, elemental analysis, and X-ray crystallography. The two ligands differ in their steric bulk and exhibit different coordination behaviors, which were rationalized on the basis of geometric

  N-芳氧基-β-二酮化二价阴离子（11a，b）的两个实例已经从市售化学品以多克级合成法以四步合成。合成方案依赖于将2，6-二异丙基苯胺和2-氨基-4-叔丁基苯酚（1a）（或2-氨基-4,6-二叔丁基苯酚（1b））依次添加到乙酰丙酮中， Et 3 OBF 4作为活化剂。两个活化试剂的性质和添加伯胺的加入顺序对反应的结果产生重大的影响，和酸催化剂（如硫酸或p-甲苯磺酸）通过形成苯并恶唑衍生物（3a，b）导致β-二酮骨架的分解。使用二价阴离子11A，b，单-和二（ñ -芳氧基-β-二亚胺基）锆（IV），镱（III），钍（Ⅳ），和铀（IV）已合成（配合物12 - 18），通过盐易位反应，并结合1 H / 13 C NMR光谱，元素分析和X射线晶体学进行表征。两种配体的空间体积不同，并且表现出不同的配位行为，这是根据几何考虑加以合理化的。
• In Pursuit of Homoleptic Actinide Alkyl Complexes
  作者：Lani A. Seaman、Justin R. Walensky、Guang Wu、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1021/ic300867m

  日期：2013.4.1

  This Forum Article describes the pursuit of isolable homoleptic actinide alkyl complexes, starting with the pioneering work of Gilman during the Manhattan project. The initial reports in this area suggested that homoleptic uranium alkyls were too unstable to be isolated, but Wilkinson demonstrated that tractable uranium alkyls could be generated by purposeful “ate” complex formation, which serves to

  本论坛文章描述了对可分离的均化act系烷基络合物的追求，首先是在曼哈顿项目期间吉尔曼的开创性工作。该领域的初步报告表明，均相铀烷基化合物太不稳定而无法分离，但威尔金森证明，有目的的“盐”配合物形成可以生成易处理的铀烷基，这可以使铀配位体饱和并为化合物提供更大的配合物。动力学稳定性。最近，我们报道了几种均质铀烷基络合物的固态分子结构，包括[Li（THF）4 ] [U（CH 2 t Bu）5 ]，[Li（TMEDA）] 2 [UMe 6 ]，[ K（THF）] 3通过使用威尔金森氏策略，[K（THF）2 ] [U（CH 2 Ph）6 ] 2和[Li（THF）4 ] [U（CH 2 SiMe 3）6 ]。在此，我们描述了将这种化学作用扩展到extend的尝试。在-25°C的THF中用5当量的LiCH 2 t Bu或LiCH 2 SiMe 3处理ThCl 4（DME）2可获得[Th（CH 2 t Bu）5
• Diamido-Ether Actinide Complexes as Catalysts for the Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes
  作者：Cassandra E. Hayes、Rachel H. Platel、Laurel L. Schafer、Daniel B. Leznoff

  DOI：10.1021/om300410h

  日期：2012.10.8

  base-free [tBuNON]Th(CH2SiMe3)2 (7) and [iPr2PhNCOCN]Th(CH2SiMe3)2 (9), respectively. Complexes 1, 3, 4, 7, and 9, as well as previously reported [tBuNON]UCl2}2 (2), [tBuNON]U(CH2SiMe3)2 (6), and [iPr2PhNCOCN]U(CH2SiMe3)2 (8) were examined as catalysts for the intramolecular hydroamination of a series of aminoalkenes. Complexes 6–9 were shown to facilitate the formation of 2-methyl-4,4-diphenylpyrrolidine

  报道了由三种不同的二酰胺基醚配体支持的一系列新的二酰氨基th（IV）和二酰氨基铀（IV）的卤化物和烷基配合物的合成和表征。当R = t Bu时，ThCl 4 ·2DME与[（RNSiMe 2）2 O] Li 2（[ R NON] Li 2）在DME中的反应得到[ t Bu NON] ThCl 5 Li 3 ·DME（1），当R = t Bu时=我镨2博士在乙醚[我镨2博士NON] ThCl 3李·DME（3）已准备就绪。使UCl 4与[ i Pr 2 Ph NON] Li 2在乙醚中反应，得到[ i Pr 2 Ph NON] UCl 2 } 2（4）。ThCl 4 ·2DME与Li 2 [（i Pr 2 PhNCH 2 CH 2）2 O]（[ i Pr 2 Ph NCOCN] Li 2）在DME中的反应得到[ i Pr 2 Ph NCOCN] ThCl 2 ·DME（5）。2当量的LiC
• How 5  <i>f</i> Electron Polarisability Drives Covalency and Selectivity in Actinide <i>N</i> ‐Donor Complexes
  作者：Luisa Köhler、Michael Patzschke、Moritz Schmidt、Thorsten Stumpf、Juliane März

  DOI：10.1002/chem.202102849

  日期：2021.12.23

  A series of isostructural actinide (Th, U−Pu) complexes with N,N’-ethylene-bis((pyrrole-2-yl)methanimine) (H2L, H2pyren) reveal different An−Nimine vs. An−Npyrrolide bond lengths and covalent character of the An−N bonds. Comparison to the [An(salen)2] complexes displays a slightly weaker overall bond strength of pyren to AnIV (An=Th, U, Np, Pu), except for PaIV.

  一系列同构锕系元素 (Th, U-Pu)与N , N' -乙烯-双((吡咯-2-基)甲亚胺) (H 2 L , H 2 pyren) 的复合物揭示了不同的 An-N亚胺与 An -N吡咯键长和 An-N 键的共价特性。与 [An(salen) 2 ] 配合物相比，除了 Pa IV外，芘与 An IV (An=Th, U, Np, Pu)的整体键合强度稍弱。
• Mixed‐Donor Amido–Siloxo Actinide(IV) Halide and Alkyl Complexes with an Aryl C <i> _ipso </i> Interaction
  作者：Cassandra E. Hayes、Dayle E. Gill、Matthew L. Brown、Daniel B. Leznoff

  DOI：10.1002/ejic.201402226

  日期：2014.8

  The synthesis and characterisation of a series of new actinide(IV) complexes supported by the mixed-donor amido–amino–siloxo framework [RN(Li)SiMe2N(R)SiMe2OLi] ([RNNO]Li2; R = 2,4,6-Me3Ph, 2,6-iPr2Ph) are presented. The reaction of 1 equiv. of [RNNO]Li2 with ThCl4·2DME (DME = 1,2-dimethoxyethane) in DME generated Li·nDME}[RNNO]2Th2Cl5} (1: R = 2,4,6-Me3Ph, n = 2; 2: R = 2,6-iPr2Ph, n = 3) in high

  由混合供体酰胺-氨基-硅氧烷骨架支持的一系列新的锕系 (IV) 配合物的合成和表征 [RN(Li)SiMe2N(R)SiMe2OLi] ([RNNO]Li2; R = 2,4,6 -Me3Ph, 2,6-iPr2Ph)。1当量的反应。[RNNO]Li2 与 ThCl4·2DME（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）在 DME 中生成 Li·nDME}[RNNO]2Th2Cl5}（1：R = 2,4,6-Me3Ph，n = 2；2 : R = 2,6-iPr2Ph, n = 3) 以高收率，将 [NNO]Li2 添加到四氢呋喃 (THF) 中的 UCl4 导致形成 [NNO]UCl3Li·THF}2 (3)。1-3 的结构表明它们保留 LiCl 作为“ate”复合物。添加 2 当量。[NNO]Li2 转化为 ThCl4·2DME 和 UCl4 分别得到双连接复合物 [NNO]2ThClLi