(E)-tert-butyldimethyl((2-methyl-3-phenylallyl)oxy)silane | 1469875-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyldimethyl((2-methyl-3-phenylallyl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(E)-2-methyl-3-phenylprop-2-enoxy]silane
• CAS: 1469875-75-9
• 化学式: C₁₆H₂₆OSi
• 分子量: 262.467
• InChiKey: XOUICKKSYQCYAO-WYMLVPIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.11
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyldimethyl((2-methyl-3-phenylallyl)oxy)silane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 氢气 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 三环己基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以98%的产率得到(E)-tert-butyldimethyl((2-methyl-3-phenylprop-1-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过铱催化的烯烃异构化立体选择性地获得完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。

  摘要：

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202005058
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-苯基-丙-2-烯-1-酮 在 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 双(三环己基膦)二氯化钯 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 1-叔丁基-2,2,4,4,4-五(二甲氨基)-2Λ5,4Λ5-连二(磷氮基化合物) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 (E)-tert-butyldimethyl((2-methyl-3-phenylallyl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德碱催化的α，β-环氧酮的转化利用[1,2]-磷酸-布鲁克重排合成具有四取代烯烃部分的烯丙醇。

  摘要：

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排，将α，β-环氧酮立体选择性转化为在β-碳上具有羟甲基的烯基磷酸酯。该反应包括通过[1,2]-磷-布鲁克重排和随后的环氧化物开环催化生成位于环氧化物部分的α-位的α-氧化的碳负离子。通过与格氏试剂的钯催化的交叉偶联反应进一步转化烯基磷酸酯，提供了具有立体定义的全碳四取代烯烃部分的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01765

文献信息

• Copper-Catalyzed Transfer Hydrodeuteration of Aryl Alkenes with Quantitative Isotopomer Purity Analysis by Molecular Rotational Resonance Spectroscopy
  作者：Zoua Pa Vang、Albert Reyes、Reilly E. Sonstrom、Martin S. Holdren、Samantha E. Sloane、Isabella Y. Alansari、Justin L. Neill、Brooks H. Pate、Joseph R. Clark

  DOI：10.1021/jacs.1c00884

  日期：2021.5.26

  A copper-catalyzed alkene transfer hydrodeuteration reaction that selectively incorporates one hydrogen and one deuterium atom across an aryl alkene is described. The transfer hydrodeuteration protocol is selective across a variety of internal and terminal alkenes and is also demonstrated on an alkene-containing complex natural product analog. Beyond using 1H, 2H, and 13C NMR analysis to measure reaction

  描述了一种铜催化的烯烃转移加氢氘化反应，该反应选择性地将一个氢和一个氘原子结合到芳基烯烃上。转移加氢氘化协议对各种内部和末端烯烃具有选择性，并且还在含烯烃的复杂天然产物类似物上得到了证明。除了使用1 H、2 H 和13C NMR 分析测量反应选择性，六转移氢化氘化产物通过分子旋转共振 (MRR) 光谱分析。通过与高通量样品分析兼容的测量方法，进一步探索了 MRR 光谱在氘化学中同位素杂质分析中的应用。在第一步中，使用宽带啁啾脉冲傅立叶变换微波光谱仪分析反应化学中所有同位素变体的 MRR 光谱特征。有了签名，就可以创建测量脚本，使用商用腔增强 MRR 光谱仪对样品成分进行定量分析。使用该仪器的样品消耗量低于 10 毫克，分析时间约为 10 分钟 - 与宽带 MRR 光谱相比，两者都代表了数量级的减少。迄今为止，这些测量代表了转移加氢氘化反应中选择性的最精确的光谱测定，并确认在这种温和的协议下可以实现
• Enantio- and Regioselective CuH-Catalyzed Hydroamination of Alkenes
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja4092819

  日期：2013.10.23

  enantio- and regioselective copper-catalyzed hydroamination reaction of alkenes has been developed using diethoxymethylsilane and esters of hydroxylamines. The process tolerates a wide variety of substituted styrenes, including trans-, cis-, and β,β-disubstituted styrenes, to yield α-branched amines. In addition, aliphatic alkenes coupled to generate exclusively the anti-Markovnikov hydroamination products

  已经使用二乙氧基甲基硅烷和羟胺酯开发了一种高度对映和区域选择性的铜催化的烯烃加氢胺化反应。该工艺可耐受多种取代苯乙烯，包括反式、顺式和 β,β-二取代苯乙烯，以产生 α-支化胺。此外，脂肪族烯烃偶联以专门生成抗马尔科夫尼科夫加氢胺化产物。
• Copper-Catalyzed Stereospecific Hydroboration of Internal Allylic Alcohols
  作者：Enhui Ji、Haiwen Meng、Yue Zheng、Velayudham Ramadoss、Yahui Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201901435

  日期：2019.11.30

  Copper‐catalyzed highly stereospecific hydroboration of internal allylic alcohols using a silyl ether transient protection strategy is reported. This in situ protection effectively avoids the preferential side reaction of free hydroxyl group with boron reagent, thus promoting hydroboration. This method provides both the anti‐ and the syn‐ diastereomers of 1,3‐diols in high level of diastereomeric ratios

  据报道，使用甲硅烷基醚瞬态保护策略，铜催化内部烯丙基醇的高度立体定向氢硼化。这种原位保护有效地避免了游离羟基与硼试剂的优先副反应，从而促进了硼氢化反应。此方法同时提供抗-和SYN在高电平非对映体比率具有官能团的耐受性良好的1,3-二醇非对映体- 。
• Brønsted Base-Catalyzed Transformation of α,β-Epoxyketones Utilizing [1,2]-Phospha-Brook Rearrangement for the Synthesis of Allylic Alcohols Having a Tetrasubstituted Alkene Moiety
  作者：Azusa Kondoh、Naoko Tasato、Takuma Aoki、Masahiro Terada

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01765

  日期：2020.7.2

  stereoselective transformation of α,β-epoxyketones into alkenylphosphates having a hydroxymethyl group on the β-carbon was established by utilizing the [1,2]-phospha-Brook rearrangement under Brønsted base catalysis. The reaction involves the catalytic generation of an α-oxygenated carbanion located at the α-position of an epoxide moiety through the [1,2]-phospha-Brook rearrangement and the following

  通过在布朗斯台德碱催化下利用[1,2]-磷-布鲁克重排，将α，β-环氧酮立体选择性转化为在β-碳上具有羟甲基的烯基磷酸酯。该反应包括通过[1,2]-磷-布鲁克重排和随后的环氧化物开环催化生成位于环氧化物部分的α-位的α-氧化的碳负离子。通过与格氏试剂的钯催化的交叉偶联反应进一步转化烯基磷酸酯，提供了具有立体定义的全碳四取代烯烃部分的烯丙基醇。
• Stereoselective Access to Fully Substituted Aldehyde‐Derived Silyl Enol Ethers by Iridium‐Catalyzed Alkene Isomerization
  作者：Itai Massad、Heiko Sommer、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.202005058

  日期：2020.9

  An in situ generated cationic Ir‐catalyst isomerizes simple allylic silyl ethers into valuable, fully substituted aldehyde‐derived silyl enol ethers. Importantly, by judicious choice of substrate, either of the two possible stereoisomers of a given enolate derivative is accessible with complete stereoselectivity. One‐pot isomerization‐aldol and isomerization‐allylation processes illustrate the synthetic

  原位生成的阳离子Ir催化剂将简单的烯丙基甲硅烷基醚异构化为有价值的，完全取代的醛衍生的甲硅烷基烯醇醚。重要的是，通过明智地选择底物，可以完全立体选择性地获得给定的烯醇衍生物的两种可能的立体异构体中的任何一种。一锅异构化-醛醇缩合和异构化-烯丙基化过程说明了该方法的综合效用。