9-methyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 9-methyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• 英文别名: (5S,9S)-9-ethenyl-9-methyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
• 化学式: C₁₀H₁₀O₄
• 分子量: 194.187
• InChiKey: JTCSTPMGRKUQJJ-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-methyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione 、 苯基锂 在 三乙基氯硅烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.92h， 以86%的产率得到9-methyl-2-phenyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  一种在羟基叶立德衍生的螺呋喃酮上使用后期共轭加成法制备高内酯C及其类似物的方法†

  摘要：

  描述了通过添加有机锂的立体控制合成的正苯基高内酯C及其作为抗HIV剂高内酯C和类似物的直接前体的效用。还报道了以催化对映选择性方式访问该关键结构单元的初步研究。

  DOI：

  10.1039/c3ob41251b
• 作为产物：
  描述：

  3-烯丙氧基丙腈 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 甲烷磺酸 、 三甲基氰硅烷 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙基硅基三氟甲磺酸酯 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 146.0h， 生成 9-methyl-9-vinyl-1,7-dioxaspiro[4.4]non-2-ene-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  一种在羟基叶立德衍生的螺呋喃酮上使用后期共轭加成法制备高内酯C及其类似物的方法†

  摘要：

  描述了通过添加有机锂的立体控制合成的正苯基高内酯C及其作为抗HIV剂高内酯C和类似物的直接前体的效用。还报道了以催化对映选择性方式访问该关键结构单元的初步研究。

  DOI：

  10.1039/c3ob41251b

文献信息

• Intramolecular Oxonium Ylide Formation–[2,3] Sigmatropic Rearrangement of Diazocarbonyl-Substituted Cyclic Unsaturated Acetals: A Formal Synthesis of Hyperolactone C
  作者：David M. Hodgson、Stanislav Man、Kimberley J. Powell、Ziga Perko、Minxiang Zeng、Elena Moreno-Clavijo、Amber L. Thompson、Michael D. Moore

  DOI：10.1021/jo501893r

  日期：2014.10.17

  4]non-2-ene-4,6-diones. The process creates adjacent quaternary stereocenters with full control of the relative stereochemistry. An unsymmetrical monomethylated cyclic unsaturated acetal leads to hyperolactone C, where ylide formation–rearrangement proceeds with high selectivity between subtly nonequivalent acetal oxygen atoms.

  Rh（II）催化的氧鎓叶立德形成– [2,3]带有γ-环不饱和乙缩醛取代的α-重氮-β-酮酸酯的σ重排，然后进行酸催化的消除-内酯化，提供了一种简洁的方法来处理1,7 -二氧杂螺[4.4]非-2-烯-4，6-二酮。该过程在完全控制相对立体化学的情况下创建了相邻的四元立体中心。不对称的单甲基化环状不饱和缩醛会导致高内酯C，在此位置上，内酰胺不等价的缩醛氧原子之间会以较高的选择性进行内酯形成-重排。