γ-oxo-α-(phenylmethylene)benzenebutanoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: γ-oxo-α-(phenylmethylene)benzenebutanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-benzylidene-4-oxo-4-phenylbutanoate；methyl (2E)-2-benzylidene-4-oxo-4-phenylbutanoate
• 化学式: C₁₈H₁₆O₃
• 分子量: 280.323
• InChiKey: HKUPNYBIEYCMKR-FOWTUZBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  γ-oxo-α-(phenylmethylene)benzenebutanoic acid methyl ester 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以70%的产率得到(E)-α-benzylidene-γ-phenyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Mg（OMe）2促进γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化以合成γ-酮酯†

  摘要：

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。

  DOI：

  10.1039/c7ob00131b
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-4-hydroxy-4-phenyl-2-butenoat 在 四甲基乙二胺 、 magnesium methanolate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 γ-oxo-α-(phenylmethylene)benzenebutanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Mg（OMe）2促进γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化以合成γ-酮酯†

  摘要：

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。

  DOI：

  10.1039/c7ob00131b

文献信息

• Ir(ppy)₃-Catalyzed, Visible-Light-Mediated Reaction of α-Chloro Cinnamates with Enol Acetates: An Apparent Halogen Paradox
  作者：Thomas Föll、Julia Rehbein、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02484

  日期：2018.9.21

  activation of vinyl chlorides derived from α-chloro ethyl cinnamates via oxidative quenching of excited photocatalyst fac-Ir(ppy)3 is described. Upon photoelectron transfer and chloride extrusion, the corresponding vinyl radical can be efficiently trapped by enol acetates, giving rise to synthetically useful 1,4-dicarbonyl compounds in good to excellent yields. This transformation is distinguished by

  描述了由α-氯乙基肉桂酸酯衍生的氯乙烯的可见光介导的活化，该活化是通过激发光催化剂fac -Ir（ppy）3的氧化猝灭。在光电子转移和氯化物挤出时，相应的乙烯基可以被烯醇乙酸酯有效地捕集，从而以良好的至优异的产率产生了合成上有用的1，4-二羰基化合物。这种转化的特征是温和且对环境无害的反应条件，并且可以在数克范围内进行，这与对比的α-溴乙基肉桂酸酯形成鲜明对比，后者在各种条件下均显示出低转化率。
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Cross Coupling of Aromatic Aldehydes with Baylis-Hillman Bromides: An Easy Access to α-Arylidene-γ-keto Esters
  作者：Lal Yadav、Pankaj Singh、Santosh Singh、Vijai Rai

  DOI：10.1055/s-0030-1258586

  日期：2010.10

  N-Heterocyclic carbene catalyzed carbonyl umpolung reaction of aldehydes with Baylis-Hillman (BH) bromides as activated halides were realized for the first time. This intermolecular cross-coupling reaction features the easily available catalyst and mild reaction conditions to provide α-arylidene- γ-keto esters in excellent yields for a wide range of substrates. Thus, the present work opens up a new aspect of the synthetic utility of BH adducts via the reactivity umpolung of aldehydes.

  首次实现了以 Baylis-Hillman (BH) 溴化物为活性卤化物催化醛的 N-杂环碳烯羰基umpolung 反应。这种分子间交叉偶联反应的特点是催化剂容易获得，反应条件温和，能以优异的收率提供δ-芳基-δ-酮酯，适用于多种底物。因此，本研究为通过醛的反应性umpolung合成 BH 加合物的实用性开辟了一个新的方面。
• Sudhakar Reddy; Neelakantan; Iyengar, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2000, vol. 39, # 12, p. 894 - 896
  作者：Sudhakar Reddy、Neelakantan、Iyengar

  DOI：——

  日期：——
• Mg(OMe)₂ promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters to synthesize γ-ketone esters
  作者：Luhao Lai、A-Ni Li、Jiawei Zhou、Yarong Guo、Li Lin、Wei Chen、Rui Wang

  DOI：10.1039/c7ob00131b

  日期：——

  This work concerns the Mg(OMe)2 promoted allylic isomerization of γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters with TMEDA as an additive. The isomerization proceeded under mild conditions and afforded γ-keto esters in high yield (up to 96%) within 2 h. Both (Z)- and (E)-γ-hydroxy-α,β-alkenoic esters were tolerated under the reaction conditions. This transformation involves the in situ formation of a dienolate intermediate

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。