(E)-α-benzylidene-γ-phenyl-γ-butyrolactone | 94540-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-α-benzylidene-γ-phenyl-γ-butyrolactone
• 英文别名: (E)-3-benzylidene-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(E)-3-benzylidene-5-phenyldihydro-2(3H)-furanone；(E)-α-benzylidene-γ-phenyl butyrolactone；3-benzylidene-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；3-benzylidene-5-phenyl-dihydro-furan-2-one；3-Benzyliden-5-phenyl-dihydro-furan-2-on；3-Benzyliden-5-phenyl-8-butyrolacton；(3E)-3-benzylidene-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 94540-79-1
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: PQXUESHTBWOCFQ-RVDMUPIBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-α-benzylidene-γ-phenyl-γ-butyrolactone 、 ethyl N-{[(4-nitrobenzene)sulfonyl]oxy}carbamate 在 calcium oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-phenyl-6-phenyl-4-oxo-5-oxa-1-ethoxycarbonyl-1-azaspiro[2,4]bicycloheptane (anti) 、 2-phenyl-6-phenyl-4-oxo-5-oxa-1-ethoxycarbonyl-1-azaspiro[2,4]bicycloheptane
  参考文献：
  名称：

  Spiroaziridines from 4-Substituted α-Ylidene-γ-butyro Lactones

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-05-10376
• 作为产物：
  描述：

  Methyl-4-hydroxy-4-phenyl-2-butenoat 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四甲基乙二胺 、 magnesium methanolate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-α-benzylidene-γ-phenyl-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  Mg（OMe）2促进γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化以合成γ-酮酯†

  摘要：

  这项工作涉及以TMEDA作为添加剂的Mg（OMe）2促进的γ-羟基-α，β-链烯酸酯的烯丙基异构化。异构化在温和的条件下进行，并在2小时内以高收率（高达96％）提供了γ-酮酯。在反应条件下，（Z）-和（E）-γ-羟基-α，β-链烯酸酯均被耐受。该转化涉及从容易获得的γ-羟基-α，β-链烯酸酯原位形成二烯酸酯中间体。该原位生成的二烯醇酯可以与苯甲醛反应并经历一种实用，有用的串联烯丙基异构化-羟醛反应，得到更多官能的化合物。

  DOI：

  10.1039/c7ob00131b

文献信息

• CO₂-Activation for γ-Butyrolactones and Its Application in the Total Synthesis of (±)-Heteroplexisolide E
  作者：Suhua Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/asia.201200467

  日期：2012.10

  is described. The catalyst is highly active and can be applied for the synthesis of (optically active) mono‐ or bicyclic α‐alkylidene‐γ‐butyrolactones with excellent regio‐ and stereoselectivity and good functional group tolerance. The potential of the reaction has been demonstrated in the first synthesis of (±)‐heteroplexisolide E.

  描述了一种高效的镍（0）催化在CO 2（1个大气压，气球）存在下用ZnEt 2对高炔丙醇进行高度区域和立体选择性加氢羧化反应，以合成α-亚烷基-γ-丁内酯。该催化剂具有很高的活性，可用于合成（光学活性）具有出色的区域和立体选择性以及良好的官能团耐受性的单环或双环α-亚烷基-γ-丁内酯。该反应的潜力已在（±）-杂plexisolide E的首次合成中得到了证明。
• α-Alkylidene-γ-butyrolactone Formation via Bi(OTf)₃-Catalyzed, Dehydrative, Ring-Opening Cyclizations of Cyclopropyl Carbinols: Understanding Substituent Effects and Predicting <i>E</i>/<i>Z</i> Selectivity
  作者：Matthew J. Sandridge、Brett D. McLarney、Corey W. Williams、Stefan France

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01706

  日期：2017.10.20

  A Bi(OTf)3-catalyzed ring-opening cyclization of (hetero)aryl cyclopropyl carbinols to form α-alkylidene-γ-butyrolactones (ABLs) is reported. This transformation represents different chemoselectivity from previous reports that demonstrated formation of (hetero)aryl-fused cyclohexa-1,3-dienes upon acid-promoted cyclopropyl carbinol ring opening. ABLs are obtained in up to 89% yield with a general preference

  据报道，Bi（OTf）3催化（杂）芳基环丙基甲醇的开环环化反应，形成α-亚烷基-γ-丁内酯（ABL）。这种转化代表了与以前的报道不同的化学选择性，以前的报道表明在酸促进的环丙基甲醇开环后会形成（杂）芳基稠合的环己-1,3-二烯。通常以E-异构体为佳，以高达89％的产率获得ABL 。从机械上讲，Bi（OTf）3用作稳定且易于处理的TfOH的前体。然后，TfOH催化环丙基羰基阳离子的形成，该环丙基经历开环，分子内被相邻酯基的捕集，随后的水解以及甲醇的损失，从而导致了ABL的形成。甲醇和环丙烷上取代基的性质和相对位置决定了化学和立体选择性的结果。甲醇取代基决定了环丙基羰基阳离子形成的程度。环丙烷供体取代基决定了整个反应的化学选择性。弱稳定或电子贫乏的供体基团可提供更高的ABL产品收率。相反，观察到大量具有高度稳定的环丙烷供体取代基的竞争产物。最后，一个预测模型E / Z选择性是通过DFT计算得出的。
• Tungsten(II)−Carbene Complex Functions as a Dicationic Synthon:  Efficient Constructions of Furan and Pyran Frameworks from Readily Available α,δ- and α,ε-Alkynols
  作者：Kwei-Wen Liang、Wen-Tai Li、Shie-Ming Peng、Sue-Lein Wang、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja970020+

  日期：1997.5.1

  −η1-α,e-alkynols 4−6 with RCHO/BF3·Et2O (R = alkyl, aryl) in cold diethyl ether effected cycloalkenation reaction, yielding tungsten−η1-furylidene and −η1-pyrylidene salts in excellent yields (>95%). The structures of these oxacarbeniums were elucidated through X-ray diffraction studies of the representative compounds 7 and 8 in addition to standard NMR and IR spectral data. In contrast with conventional

  在冷乙醚中用 RCHO/BF3·Et2O（R = 烷基，芳基）处理钨-η1-α,δ- 和 -η1-α,e-炔醇 4-6 进行环烯化反应，得到钨-η1-呋喃基和-η1-亚苯基盐，产率极好 (>95%)。除了标准 NMR 和 IR 光谱数据外，还通过代表性化合物 7 和 8 的 X 射线衍射研究阐明了这些氧杂碳鎓的结构。与传统的金属碳鎓相比，这些钨氧杂碳鎓与两分子的亲核试剂如 H2O、NaBH3CN 和格氏试剂反应，产生 α,α-双加成反应，以良好的收率得到呋喃和吡喃衍生物。在氢化物的情况下，通过用 NaBH4/MeOH 处理实现 η1-呋喃鎓盐的不对称 α,α-双加成。有机铜酸盐也影响这些盐的双烷基化，但采用不同的 1,3-加成途径。检查了这些氧杂碳鎓与 CH2N2 的反应；结果取决于它们的乙烯基取代基。当。。。的时候 ...
• Synthesis and cytotoxic activity of γ-aryl substituted α-alkylidene-γ-lactones and α-alkylidene-γ-lactams
  作者：Anna Albrecht、Jacek F. Koszuk、Jakub Modranka、Marek Różalski、Urszula Krajewska、Anna Janecka、Kazimierz Studzian、Tomasz Janecki

  DOI：10.1016/j.bmc.2008.03.035

  日期：2008.5

  A series of 5-aryl-3-alkylidenedihydrofuran-2(3H)-ones 6a-g'' and 11a,b as well as 5-aryl-3-methylidenepyrrolidin-2-ones 10a-c and 12 were synthesized starting from 4-aryl-2-diethoxyphosphoryl-4-oxobutanoates 3a-g. Reaction sequence includes reduction or reductive amination of the carbonyl group, lactonization or lactamization step and finally the Horner-Wadsworth-Emmons olefination of aldehydes using

  从4开始合成了一系列5-芳基-3-亚烷基二烯基二氢呋喃-2（3H）-酮6a-g''和11a，b以及5-芳基-3-亚甲基亚吡咯烷酮-2-酮10a-c和12。 -芳基-2-二乙氧基磷酰基-4-氧代丁酸酯3a-g。反应顺序包括羰基的还原或还原胺化，内酯化或内酰胺化步骤，最后使用由此获得的5-芳基-3-二乙氧基磷酰基-3,4-二氢呋喃-2（5H）-进行醛的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应。 5a-g''或5-芳基-3-二乙氧基磷酰基吡咯烷二-2-酮9a-c。在体外评估了呋喃酮6和11以及吡咯烷酮10和12对小鼠白血病细胞系L-1210和两种人白血病细胞系HL-60和NALM-6的抗性。事实证明，所获得的几种呋喃酮对所有三种细胞系的IC（50）值均低于6 microM都非常有效。
• Synthesis and QSAR study of novel α-methylene-γ-butyrolactone derivatives as antifungal agents
  作者：Yong-Ling Wu、De-Long Wang、En-Hui Guo、Shuang Song、Jun-Tao Feng、Xing Zhang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.01.030

  日期：2017.3

  with molecular structures of these compounds. Meanwhile, the cytotoxicity of 20 representative derivatives was tested in the human tumor cells line (HepG2) and the hepatic L02 cells line, the result indicated that the synthesized compounds showed significant inhibitory activity and limited selectivity. Compound 5c-5 has the highest fungicidal activity with IC50 = 18.89 μM (against B. cinerea.) but low

  制备了36种基于α-亚甲基-γ-丁内酯的新型α-亚苄基-γ-内酯化合物，并通过光谱分析对其进行了表征。评估了所有化合物在体外对六种植物病原真菌的抗真菌活性，并研究了对灰葡萄孢和番茄炭疽菌的半数最大抑制浓度（IC 50）。具有卤素原子的化合物5c-3和5c-5对灰葡萄孢表现出优异的杀真菌活性（IC 50 = 22.91，18.89μM）。结构-活性关系（SAR）分析表明，在间位或对位带有吸电子取代基的衍生物可提高活性。通过启发式方法，生成的定量构效关系（QSAR）模型（R 2  = 0.961）显示出针对灰葡萄孢的抗真菌活性与这些化合物的分子结构密切相关。同时，在人肿瘤细胞系（HepG2）和肝L02细胞系中测试了20种代表性衍生物的细胞毒性，结果表明所合成的化合物显示出显着的抑制活性和有限的选择性。化合物5c-5具有最高的IC 50杀真菌活性 ＝18.89μM（针对灰质芽孢杆菌），但是细胞毒性低，其中IC