2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-ol
• 化学式: C₂₇H₂₈O₆
• 分子量: 448.516
• InChiKey: WMFUDBIRODAAJN-ABKQVJMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 O-(2,3-di-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->4)-3-O-acetyl-1,6-anhydro-2-azido-2-deoxy-β-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  一种磺达肝癸钠双糖中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种磺达肝癸钠双糖中间体的制备方法，使1‑O‑取代基磺酰基‑2,3‑双‑O‑苄基‑4,6‑O‑亚苄基‑β‑D‑吡喃葡萄糖与1,6‑脱水‑2‑脱氧‑2‑叠氮基‑3‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖反应可直接制成式I所示的磺达肝癸钠双糖中间体；同时以式I所示的磺达肝癸钠双糖中间体作为原料可以合成式IV所示的磺达肝癸钠双糖中间体；本发明方法简单、步骤少，收率高，且原子利用率高，三废少，适于工业化大规模生产。。

  公开号：

  CN110746471B
• 作为产物：
  描述：

  2-PROPENYL4,6-O-BENZYLIDENE-Α-D-GLUCOPYRANOSIDE2-丙烯基4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡萄糖苷 在 potassium tert-butylate 、 水 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种磺达肝癸钠双糖中间体的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种磺达肝癸钠双糖中间体的制备方法，使1‑O‑取代基磺酰基‑2,3‑双‑O‑苄基‑4,6‑O‑亚苄基‑β‑D‑吡喃葡萄糖与1,6‑脱水‑2‑脱氧‑2‑叠氮基‑3‑O‑乙酰基‑β‑D‑吡喃葡萄糖反应可直接制成式I所示的磺达肝癸钠双糖中间体；同时以式I所示的磺达肝癸钠双糖中间体作为原料可以合成式IV所示的磺达肝癸钠双糖中间体；本发明方法简单、步骤少，收率高，且原子利用率高，三废少，适于工业化大规模生产。。

  公开号：

  CN110746471B

文献信息

• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。
• Glycosyl Fluorides as Intermediates in BF₃·OEt₂-Promoted Glycosylation with Trichloroacetimidates
  作者：Michael M. Nielsen、Bolette A. Stougaard、Mikael Bols、Emil Glibstrup、Christian M. Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.201601439

  日期：2017.3.3

  Glycosyl fluorides have been found to be important intermediates in glycosylations using trichloroacetimidate donors and BF3∙OEt2 activation (0.2-1 equiv.). Low temperature NMR revealed that the a-trichloroacetimidate was transformed into the glycosyl fluoride with inversion of stereochemistry, whereas the b-anomer was not. A concerted mechanism has been suggested for the stereospecific formation of

  已发现糖基氟是使用三氯乙酰亚胺供体和 BF3∙OEt2 活化（0.2-1 当量）进行糖基化的重要中间体。低温 NMR 显示 a-三氯乙酰亚胺酯通过立体化学反转转化为糖基氟，而 b-端基异构体则不然。已经提出了糖基氟的立体有择形成的协调机制，这在经典机制中没有得到解释。
• Borinic Acid Catalyzed Stereo- and Regioselective Couplings of Glycosyl Methanesulfonates
  作者：Kyan A. D’Angelo、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/jacs.6b06943

  日期：2016.8.31

  catalyst, room temperature). The borinic acid catalyst not only influences site-selectivity via activation of 1,2- or 1,3-diol motifs, but also has a pronounced effect on the stereochemical outcome: 1,2-trans-linked disaccharides are obtained selectively in the absence of neighboring group participation. Reaction progress kinetic analysis was used to obtain insight into the mechanism of glycosylation, both

  在二芳基硼酸催化剂存在下，糖基甲磺酸盐与部分保护的吡喃糖苷和呋喃糖苷受体进行区域和立体选择性偶联。甲磺酸酯供体由糖基半缩醛原位制备，并在温和、操作简单的条件下（胺碱、有机硼催化剂、室温）偶联。硼酸催化剂不仅通过 1,2- 或 1,3- 二醇基序的活化影响位点选择性，而且对立体化学结果有显着影响：在不存在的情况下选择性地获得 1,2-反式连接的二糖邻组参与。反应进程动力学分析用于深入了解糖基化机制，在催化剂存在和不存在的情况下，而甲磺酸酯异头物的相互转化率则由核磁共振交换光谱法 (EXSY) 确定。总之，结果表明，尽管未催化和催化反应产生相反的立体化学结果，但两者都通过缔合机制进行。
• Formal Synthesis of Anticoagulant Drug Fondaparinux Sodium
  作者：Xiang Dai、Wentao Liu、Qilong Zhou、Chunwei Cheng、Chao Yang、Shuqing Wang、Min Zhang、Pei Tang、Hao Song、Dan Zhang、Yong Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02468

  日期：2016.1.4

  The practical formal synthesis of the anticoagulant drug fondaparinux sodium 1 was accomplished using an optimized modular synthetic strategy. The important pentasaccharide 2, a precursor for the synthesis of fondaparinux sodium, was synthesized on a 10 g scale in 14 collective steps with 3.5% overall yield from well-functionalized monosaccharide building blocks. The strategy involved a convergent

  抗凝药物磺达肝素钠1的实际正式合成是使用优化的模块化合成策略完成的。重要的五糖2，用于合成磺达肝素钠的前体，在14个集体步骤中以10 g规模合成，功能良好的单糖结构单元的总产率为3.5％。该策略涉及收敛的[3 + 2]偶联方法，在从单糖结构单元进行糖基化的每个步骤中具有出色的立体选择性。开发了合成这些完全功能化的结构单元的有效途径，从而将寡糖阶段的官能团修饰降至最低。所有构件的合成避免了严格的反应条件和昂贵的试剂的使用。另外，采用了常见的中间体和一系列的一锅法反应来提高合成效率，从而大大提高了收率。在单糖到寡糖组装反应中，使用便宜的活化剂（例如NIS / TfOH，TESOTf和TfOH）来促进高效糖基化。此外，几种单糖和寡糖中间体的结晶显着简化了纯化程序，这将极大地促进磺达肝素钠的可扩展合成。
• Regioselective Anomeric <i>O</i> ‐Benzyl Deprotection in Carbohydrates
  作者：Perali Ramu Sridhar、Bandi Anjaneyulu、Boddu Umamaheswara Rao

  DOI：10.1002/ejoc.202101033

  日期：2021.11.8

  A simple and highly regioselective hydrogenolysis of the anomeric benzyl group is reported. The generality and the scope of the reaction were evaluated by applying it to a number of diversly protected benzyl monosaccharides and disaccharides that lead to the formation of the corresponding hemiacetals in good yield.

  报道了异头苄基的简单且高度区域选择性的氢解。反应的一般性和范围是通过将其应用于许多不同保护的苄基单糖和二糖来评估的，这些苄基单糖和二糖导致以良好的产率形成相应的半缩醛。