3-((S)-2-nitro-1-p-tolylethyl)pentane-2,4-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 3-((S)-2-nitro-1-p-tolylethyl)pentane-2,4-dione
• 英文别名: (S)-3-(2-nitro-1-p-tolylethyl)pentane-2,4-dione；(S)-3-[1-(4-methylphenyl)-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione；3-[(1S)-1-(4-methylphenyl)-2-nitroethyl]pentane-2,4-dione
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₄
• 分子量: 263.293
• InChiKey: JDVWQBKGMIRGMJ-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  80
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((S)-2-nitro-1-p-tolylethyl)pentane-2,4-dione 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Highly enantioselective Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes catalyzed by designer chiral BINOL–quinine–squaramide: efficient access to optically active nitro-alkanes and their isoxazole derivatives

  摘要：

  A chiral BINOL-quinine-squaramide has been identified as the best catalyst for the asymmetric Michael addition of nitroalkenes to 1,3-dicarbonyl compounds. A series of chiral nitroalkanes were prepared with approximately >99% ee. Furthermore, the methodology was applied successfully to the synthesis of enantiomerically pure isoxazoles derivatives (>99% ee). (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2013.08.010
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 在 squaramide(at)NH₂(at)MNPs 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-((S)-2-nitro-1-p-tolylethyl)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  卵黄-壳结构的介孔二氧化硅：硝基醛-迈克尔一锅级联反应的双功能催化剂†

  摘要：

  对非均相不对称催化的极大兴趣集中在通过可控的活性部位分离的非均相催化剂获得对映选择性级联反应。在本文中，我们利用卵黄-壳结构的介孔二氧化硅并组装了活性位点分离的双功能多相催化剂，其中基于手性金鸡宁的方酰胺分子锚固在硅酸盐通道中作为外壳，而胺官能团则被捕获到硅酸盐卵黄中作为内在的核心。非均相催化剂的结构分析和表征表明，它在硅酸盐网络中具有明确定义的单中心手性活性物种。电子显微镜证实卵黄壳结构的介孔材料。如本研究所述，作为双功能多相催化剂，它可以有效地进行硝基-羟醛-迈克尔级联反应，从而在一锅法中以高收率和高达99％的对映选择性将硝基甲烷，醛和乙酰丙酮三组分偶联成各种手性二酮。如所期望的，该活性中心分离的催化剂不仅提高了第一步硝基醛缩合的催化选择性，而且保持了第二步迈克尔加成的对映选择性。而且，非均相催化剂也可以容易地回收并重复循环，这使其成为三组分有机转化中令人感兴趣的特征。该活性部位分离的

  DOI：

  10.1039/c6cy00716c

文献信息

• Asymmetric Michael addition reactions catalyzed by a novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst
  作者：Ke Yang、Zhiyan Ma、Hong-Xiao Tong、Xiao-Qiang Sun、Xiao-Yu Hu、Zheng-Yi Li

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.02.057

  日期：2020.12

  Abstract A novel upper-rim functionalized calix[4]squaramide organocatalyst bearing bis-squaramide and cyclohexanediamine scaffolds was designed and prepared to catalyse a serial of asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to α,β-unsaturated carbonyl compounds in high yields (up to 99 %) and good to excellent enantiomeric excesses (up to 99% ee). The comparative experiments indicated

  摘要设计并制备了一种新型的带有双-方胺和环己二胺骨架的上边缘功能化杯[4]方酰胺有机催化剂，以高产率催化1,3-二羰基化合物向α，β-不饱和羰基化合物的一系列不对称迈克尔加成反应。 （最高99％）和良好至优异的对映体过量（最高99％ee）。对比实验表明，杯芳烃芳烃与手性催化中心之间的协同作用对该杯[4]方酰胺催化剂有促进作用。此外，该策略还提供了宝贵且容易获得的手性色烯，萘醌和乙酰丙酮衍生物，它们是生物和药物化合物中的重要骨架。
• Asymmetric Synthesis of Tetrahydropyridines via an Organocatalytic One-Pot Multicomponent Michael/Aza-Henry/Cyclization Triple Domino Reaction
  作者：Marcus Blümel、Pankaj Chauhan、Robert Hahn、Gerhard Raabe、Dieter Enders

  DOI：10.1021/ol503024d

  日期：2014.11.21

  A low loading of a quinine-derived squaramide efficiently catalyzes the triple-domino Michael/aza-Henry/cyclization reaction between 1,3-dicarbonyl compounds, β-nitroolefins, and aldimines to provide tetrahydropyridines bearing three contiguous stereogenic centers in good yields, excellent enantiomeric excesses, and up to high diastereomeric ratios.

  低负载的奎宁衍生的方酰胺有效地催化 1,3-二羰基化合物、β-硝基烯烃和醛亚胺之间的三多米诺 Michael/aza-Henry/环化反应，以良好的收率提供具有三个连续立体中心的四氢吡啶。对映体过量，以及高达高的非对映体比率。
• Modular Bifunctional Chiral Thioureas as Versatile Organocatalysts for Highly Enantioselective Aza-Henry Reaction and Michael Addition
  作者：Hua Li、Xu Zhang、Xin Shi、Nan Ji、Wei He、Shengyong Zhang、Bangle Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201200144

  日期：2012.8.13

  A series of new modular bifunctional chiral thiourea organocatalysts were synthesized from natural Cinchona alkaloids and amino acids, and their performance in the aza-Henry reaction of nitroalkanes to imines, the Michael addition of acetylacetone to nitroolefins and the Michael addition of acetone to nitroolefins was investigated. Under the mild conditions, the important building blocks β-nitro amines

  由天然金鸡纳生物碱和氨基酸合成了一系列新型的模块式双功能手性硫脲有机催化剂，研究了它们在硝基烷烃向亚胺的氮杂-亨利反应，乙酰丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应以及丙酮到硝基烯烃的迈克尔加成反应中的性能。 。在温和的条件下，可以以高收率（高达95％），出色的对映选择性（高达99％ee）和非对映选择性（高达17：1）获得重要的构建基β-硝基胺和γ-硝基羰基化合物。。
• C3-Symmetrical Cinchonine-Squaramide as New Highly Efficient, and Recyclable Organocatalyst for Enantioselective Michael Addition
  作者：Chang Min、Xin Han、Zongquan Liao、Xiangfei Wu、Hai-Bing Zhou、Chune Dong

  DOI：10.1002/adsc.201100066

  日期：2011.10

  A novel and recyclable catalyst, a C3-symmetrical cinchonine-squaramide, has been developed for the asymmetric Michael addition of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes. When using only 1 mol% of catalyst 1a for the reaction, high reaction yields with excellent enantioselectivities and diastereoselectivities (up to 96% yield,>99% ee,>99:1 dr) were achieved, in which the results for cyclic keto esters

  已经开发出一种新颖的可循环使用的催化剂，C 3对称的金鸡宁-方酸酰胺，用于将1，3-二羰基化合物不对称地迈克尔加成到硝基烯烃上。当仅使用1 mol％的催化剂1a进行反应时，可获得高的反应产率，同时具有出色的对映选择性和非对映选择性（最高96％收率，> 99％ee，> 99：1 dr），其中环状酮酯的结果是有史以来最好的。而且，1a可以通过简单的沉淀容易地回收，并且在不损失任何选择性和活性的情况下用于六个循环。
• Ephedrine- and Pseudoephedrine-Derived Thioureas in Asymmetric Michael Additions of Keto Esters and Diketones to Nitroalkenes
  作者：Carsten Bolm、Angelika Flock、Anke Krebs

  DOI：10.1055/s-0029-1219582

  日期：2010.5

  Ephedrine-derived bifunctional thioureas have been synthesized and applied as organocatalysts in Michael additions of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroalkenes.

  麻黄碱衍生的双功能硫脲已被合成并用作有机催化剂，用于 1,3-二羰基化合物与硝基烯烃的迈克尔加成反应。